联苯吡菌胺中间体2-(3,4-二氯苯基)-4-氟苯胺的合成研究

研究了联苯吡菌胺中间体2-(3,4-二氯苯基)-4-氟苯胺的合成路线。以3,4-二氯苯胺为起始原料,经重氮化、亚硫酸钠还原得到3,4-二氯苯肼,再与4-氟苯胺在碱性条件下通入空气偶联得到目标产物2-(3,4-二氯苯基)-4-氟苯胺。以3,4-二氯苯胺计,目标产物收率80%以上,质量分数90%以上。与其他工艺路线相比,该路线具有原料价廉、易于保存,操作简单,收率较高,易纯化等优点。

N-苯基-2,4-二氯苯胺合成与表征

以苯胺、氯乙酰氯和2,4-二氯苯酚为原料,吡啶为酰化的酸缚剂,碳酸钾为酚的缩合反应催化剂,氢氧化钠为Smiles重排反应的催化剂,在反应物料配比为n(苯胺):n(氯乙酰氯):n(吡啶):n(碳酸钾):n(氢氧化钠)=1:1.1:1.2:0.9:1.3,重排反应温度105℃,时间10h,通过酰化、缩合、重排、水解四步"一锅烩"的办法合成了N-苯基-2,4-二氯苯胺,收率为60%,产物结构通过IR、NMR和元素分析进行了确认。

N-苯基-2,6-二氯苯胺的合成

以2，2，6，6-四氯环己酮（1）为原料，经与苯胺缩合，脱氯化氢及异构化反应制得N-苯基-2，6-二氯苯胺（3），总收率为67.9％。

2-(2,6-二氯苯胺基)苯乙酸4-(4-苯基-1,2,5-噁二唑-2-氧化物-3-)甲氧基苯甲酯的合成工艺改进

目的改进 2 (2 ,6 二氯苯胺基 )苯乙酸 4 (4 苯基 1 ,2 ,5 二唑 2 氧化物 3 )甲氧基苯甲酯的合成工艺。方法以桂醇为原料 ,经环合、氯化、醚化及酯化 4步反应合成 2 (2 ,6 二氯苯胺基 )苯乙酸 4 (4 苯基 1 ,2 ,5 二唑 2 氧化物 3 )甲氧基苯甲酯。环合反应中 ,改用乙酸为溶剂 ;醚化反应中以乙腈代替N ,N 二甲基甲酰胺作溶剂 ;酯化反应中 ,二环己基碳化二亚胺改以滴加的方式投料。结果与结论总收率提高到 48%。本法具有反应条件温和、后处理简单、收率高等优点。

N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲合成工艺

以邻二氯苯为溶剂,对氯苯基异氰酸酯与3,4-二氯苯胺反应,制备了N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲。考察了邻二氯苯用量、反应时间、反应温度和反应物配比等因素对反应结果的影响。在溶剂邻二氯苯为25 mL、反应时间1 h、反应温度150℃、对氯苯基异氰酸酯与3,4-二氯苯胺物质的量为1:1的较佳工艺条件下,产物收率达99.0%,质量分数为99.6%,且残留在产物中的3,4-二氯苯胺仅为86×10^(-6)。

1-[2-(N-甲基)氨基-2-(2,4-二氯苯基)乙基]-1H-1,2,4-三唑化合物的合成

目的 :改进 1- [2 - (N-甲基 )氨基 - 2 - (2 ,4-二氯苯基 )乙基 ]- 1H- 1,2 ,4-三唑的合成方法 ,降低成本 ,提高收率。方法 :以 2 -氯 - 1- (2 ,4-二氯苯基 )乙酮为原料 ,经三唑烷基化与甲胺反应生成酮亚胺后还原 (A法 ) ,或与 N-甲基甲酰胺进行 L eukart反应(B法 )。结果 :A和 B两种方法制得目标化合物的收率分别为 5 7.6 %和 6 3.2 %。结论 :A和 B两种方法原料易得 ,反应简便 ,降低了成本 。

N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲合成新工艺研究

本文研究了N - (4-氯苯基 ) -N′- (3,4 -二氯苯基 )脲 (TCC)的合成新工艺 .通过 3,4 -二氯苯胺和对氯苯基异氰酸酯的反应制备TCC ,首先在反应瓶中加入 3,4 -二氯苯胺和溶剂 ,加热回流以至溶剂的饱和蒸汽充满反应瓶 ,隔绝空气 ,然后滴加对氯苯基异氰酸酯的邻二氯苯 -二甲苯溶液 ,控制在溶剂回流状态 (温度为 15 0～ 15 0℃ )下反应 4 0min ,反应完毕 ,冷却到 0～ 5℃ ,过滤 ,用适量反应溶剂滤饼 ,干燥 ,得到白色针状晶体 ,收率为 95 % ,是一种合成TCC的新工艺 .

N-(2,4-二氯苯基)-N'-(苯甲酰基)硫脲脱硫物合铜(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

在甲醇中由N-(2,4-二氯苯基)-N'-(苯甲酰基)硫脲(H2met)和CuCl2回流,合成了脱H2S的CuL2(HL=N-(苯甲酰基)-O-甲基-N'-(2,4-二氯苯基)假硫脲),其中HL由H2met脱硫得到。在室温条件下,采用缓慢挥发溶剂法培养出适合用于X射线衍射测试的单晶。由X单晶衍射确定了其晶体和分子结构,在配合物分子中,Cu(Ⅱ)与2个配体分子(HL)的N原子和2个羰基O原子发生配位,形成了2个六元螯合环[N(1A)—Cu—N(1)的键角为180.0°,O(1A)—Cu(1)—O(1)的键角为180.0°]组成的配合物。

N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲合成工艺研究

采用对氯苯胺和3,4-二氯苯基异氰酸酯合成了N-（4-氯苯基）-N′-（3,4-二氯苯基）脲,考察了溶剂用量、n（3,4-二氯苯基异氰酸酯）∶n（对氯苯胺）、反应时间和反应温度对反应的影响。实验表明：在溶剂邻二氯苯55mL,n（3,4-二氯苯基异氰酸酯）∶n（对氯苯胺）=1∶1,反应时间1h,反应温度145℃的工艺条件下,产品收率平均值达99.0%,熔点250--255℃（技术目标250--255℃）,产品质量分数为99.7%,残留在产品中的对氯苯胺仅为32×10-6。

混合菌的构建及其对3,4-二氯苯胺的生物转化

从染料废水中分离出以3,4-二氯苯胺(3,4-DCA)为唯一碳源和能源生长的革兰氏阴性菌,筛选其中两株形态差异较大的菌株P11-1和L13构建混合菌群,用于3,4-DCA的转化实验以削减其毒性。通过优化两株菌配比构建混合菌群,混合菌群对3,4-DCA转化率达73.33%,明显高于单菌。经菌株形态观察和16S rDNA序列分析,确定两株菌均为铜绿假单胞菌。以单因素实验考察混合菌群在3 d内对100 mg/L 3,4-DCA的转化能力,并通过正交实验进一步优化转化条件,得出最佳条件组合为:接菌量3%(体积分数),温度30℃,pH=8.0,摇床转速190r/min,在该条件下3,4-DCA转化率达89.26%,其中pH对菌群转化能力影响最大。GC-MS分析菌群代谢产物主要为3,4-二氯乙酰苯胺,酶活分析发现N-乙酰基转移酶(NAT)活性较高,即菌群通过乙酰化对3,4-DCA进行解毒。

固-液相转移催化法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇

用固-液相转移催化法由1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇与咪唑在NaOH存在下进行N-烷基化反应合成了1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇。由实验得到的反应动力学方程符合拟一级反应,提出了合理的反应机理。详细研究了催化剂、溶剂、卤代烃的卤素原子、碱的种类和用量、反应温度和搅拌速度对反应的影响。对溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)、苄基三乙基氯化铵(TMBAC)、四丁基溴化铵(TBAB)、聚乙二醇400(PEG400)和聚乙二醇600(PEG600)五种催化剂的活性进行了考察,结果表明,具有对称结构的TBAB和PEG400的催化活性最强。反应产率与溶剂极性密切相关,中等极性的四氢呋喃(THF)、丙酮是合适的溶剂。低活性季铵盐CTMAB、TMBAC作催化剂时,在反应体系中加入溴化钠,能提高反应活性。快速搅拌和加热对反应有促进作用。在优化反应条件下,产率达88.5%。

2,6-二氯苯胺的合成新工艺

对苯胺的生产工艺路线进行了比较和研究 ,提出以苯胺和尿素为起始原料 ,经缩合、氯磺化、氯化、分解和蒸水、水解、水蒸汽蒸馏、精制而制得 2 ,6 -二氯苯胺的新合成工艺路线 ,生产的产品质量符合巨化集团公司的企业标准 ,能满足用户的要求 ,2 ,6 -DCA含量达到 99.3%以上 ,以二苯基脲计总收率达 6 5 %以上 ,每吨仅原材料成本就降低 2万元。

2,6-二氯苯胺的合成新工艺

以苯胺和尿素为原料经缩合、氯磺化、氯化、分解和蒸水、水解、水蒸汽蒸馏、精制而得2,6-二氯苯胺,总收率达65%以上。

N-(4-氯苯基)-N’—(3,4-二氯苯基)脲的合成研究

以3,4-二氯苯胺和对氯苯异氰酸酯反应制备N-(4-氯苯基)-N’—(3,4-二氯苯基)脲,以甲苯为溶剂,在回流状态下反应2小时,反应完毕,冷却到0-5℃,过滤,洗涤,重结晶得白色针状结晶,收率可达95.0%以上。

4-溴-N,N-二(4-叔丁基苯基)-苯胺的合成及其光谱性能的研究

以对溴苯胺和对叔丁基苯甲酸为原料,经Hofmann降解、Sandmeyer和Ullmann反应等反应,合成得到了一种具有空穴传输性能的环金属配合物电致磷光中间:4-溴-N,N-二(4-叔丁基苯基)-苯胺,反应产率为43.5%,产物结构经核磁氢谱、质谱得到了表征.紫外吸收光谱和荧光光谱研究表明:该化合物具有强烈的紫外-可见吸收和荧光发射性能,其氯仿溶液的最大紫外吸收波长为306 nm,最大荧光发射波长是543 nm.但薄膜的最大荧光发射波长蓝移至458 nm.

N,N-二(4-甲基苯基)-4-[2-(4-甲基苯基)乙烯基]苯胺的合成及光电导性能研究

以苯胺和对甲基溴苄为原料,经过Ullmann、甲酰化和Wittig3步反应,最终合成了N,N 二(4 甲基苯基) 4 [2 (4 甲基苯基)乙烯基]苯胺(Ⅲ),并且通过IR、1HNMR和MS进行了结构鉴定。以目标化合物为电荷传输材料,以酞菁氧钛为电荷产生材料复配制备的光电导样片性能参数为:充电电压1000V时,表面电位可达到935V,残余电位为60V,暗衰率为11 1V/s,光敏度为1 0(lx·s)-1,该数据表明目标化合物具有优良的电荷传输性能。

4-(4,′4′-二苯基-1,′3′-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺的合成及性能

该文通过V ilsm e ier反应,用4,4′-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4′-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经W ittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4,′4′-二苯基-1,′3′-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%。通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定。用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx.s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性。

铽-3,5-二氯水杨酸-N-苯基-乙萘胺三元配合物的合成与表征

用沉淀法在无水乙醇溶液中,合成了铽、3,5-二氯水杨酸(DclSal)、N-苯基-乙萘胺(NphNAm)三元配合物。用元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射及荧光光谱等进行了表征。结果表明:三元配合物的化学组成为Tb(DClSal)3(NPhNAm)2,其发射峰位于544 nm,归属于稀土Tb3+离子的5D4→7F5的跃迁。

星状爆炸物中间体N,N-二苯基-4-碘代苯胺的合成与表征

以二苯胺和对硝基苯胺为原料,通过胺基的重氮化碘代、乌尔曼反应、硝基还原和胺基的再次重氮化碘代反应,合成得到了三芳胺类星状爆炸物中间体N,N-二苯基-4-碘代苯胺。此一系列反应条件较温和,产率较高,中间体和产物纯化处理较容易。使用核磁和质谱对其结构进行了表征,并测得它在三氯甲烷溶液中的紫外吸收光谱和晶体的光致发光光谱。

N-(4-羟基-3-甲氧基苯基亚甲基)-对甲氧基苯胺的室温固相合成及表征

N-(4-hydroxy-3-methoxyphenylmethylene)-p-methoxyaniline(C15H15NO3) was synthesized by the one step solid phase reactions of p-methoxyaniline with vanillin at room temperature without solvent.The reaction was completed in 15 min and the yield was 93%.The product was characterized by elemental analysis,X-ray powder diffraction,IR and 1H NMR.