N-苯基对苯二胺生产工艺技术及市场前景

介绍了N-苯基对苯二胺(商品名RT培司)的几种生产技术及市场前景,指出我国RT培司生产企业应重视新工艺的研究与开发,提高装置技术水平。

N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺的合成新工艺

研究了氨基酚、甲基异丁基酮、甲酸、苯胺在常压下合成N - (1,3-二甲基丁基 ) -N′ -苯基对苯二胺的新方法。避免了在高压下操作、利用精细化工中间体为原料 ,从相对较小的分子出发 ,分 3步完成。第一步由对氨基酚与甲基异丁基酮在 133℃下进行缩合反应 ,生成对 - 1,3-二甲基丁基亚氨基苯酚 ;第二步将第一步反应的产物对 - 1,3-二甲基丁基亚氨基苯酚与甲酸在 10 8℃下进行加氢反应 ,生成N - (1,3,-二甲基丁基 )对氨基酚 ;第三步是将产物N - (1,3-二甲基丁基 )对氨基酚在新型催化剂作用下与苯胺在 12 0℃反应生成N - (1,3-二甲基丁基 ) -N′ -苯基对苯二胺。收率达 91% ,新方法合成的产物 ,可使橡胶产品的焦烧时间明显延长 。

N-[(2-羟基-5-甲基苯)(苯基)]亚甲基邻苯二胺的晶体结构及电极反应

合成了N-［(2-羟基-5-甲基苯)（苯基）］亚甲基邻苯二胺，晶体属单斜晶系，空 间群P21/c. 晶胞参数 a = 1.034 0(6) nm， b =1.092 0(3) nm， c =1.472 0(4) nm, β = 107.89(3)°, 化学式C20H18N2O, M r =302.36， Z =4, V =1.581 7(10) nm3 ， D c = 1.268 g/cm3， F （000）= 160，最终偏离因子 R1 = 0.054 1. 结构分析表明，分子间以氢键形成二聚体，二聚体 的分子间互为中心对称. 循环伏安法表明标题化合物的电极反应是一个不可逆的单电子传荷 过程.

染发剂中4种p-苯二胺N位取代衍生物的高效液相色谱测定法

建立了高效液相色谱(HPLC)同时测定染发剂中N,N-双(2-羟乙基)-p-苯二胺硫酸盐(DHPD)、N,N-二甲基-p-苯二胺硫酸盐(DMPD)、N,N-二乙基-p-苯二胺硫酸盐(DEPD)、N-苯基-p-苯二胺盐酸盐(PPD)4种p-苯二胺N位衍生物的方法。采用Agilent Eclipse XDB-C18柱(150 mm×4.6 mm,5μm)为固定相,25 mmol/L磷酸缓冲液(pH 6.0,含0.1%的辛烷磺酸钠)和乙腈为流动相,梯度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温25℃,进样量20μL,检测波长250 nm和280 nm。各组分的线性范围为0.1～400 mg/L,相关系数r为0.999 2～0.999 9,检出限为18～108 mg.kg-1,定量下限为42～320 mg.kg-1,RSD<10%,加标回收率为83%～115%。该方法具有简便、快速、准确等特点,基本满足实际样品的分析要求。

新型含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺的合成与表征

合成了一种含氰基联苯氧基侧链的二元胺单体,然后通过两步法热酰亚胺化工艺制备了新型的含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺。通过侧链的引入,聚酰亚胺的溶解性获得了很大的提高,同时聚酰亚胺的Tg也大大降低,从而大大改善了聚酰亚胺的溶液与熔融加工性能。在加工性改善的同时,这种侧链聚酰亚胺仍然保持了原有无侧链聚酰亚胺的优异力学性能。X射线衍射结果表明,没有侧链且较为刚性的BPDA/MPDA的聚酰亚胺表现出一种短程有序结构,但这种短程有序受到氰基联苯侧链的明显抑制。TGA研究表明侧链聚酰亚胺表现出典型的两段式失重行为,分别对应于侧链与主链的热分解。

常压合成防老剂4020的工业生产工艺

以小试和中试条件为依据 ,研究了防老剂 4 0 2 0 [N - (1,3-二甲基丁基 ) -N'-苯基对苯二胺 ]的工业生产新工艺。以对氨基苯酚、甲基异丁基酮、甲酸和苯胺为原料 ,用三步法在常压下合成了防老剂 4 0 2 0。优化的工艺是用 3台反应釜并联 ,差时 1/3个生产周期分别开工 ,用 1台同容积的蒸馏釜与之配套 ,并在 4台釜中都装有冷却蛇管。该工艺设备投资低 ,生产用时短 ,产物收率达 90 .1%。

裂解气相色谱/质谱联用分析防老剂DTPD

采用裂解气相色谱/质谱(PGC/MS)联用法,对不同工艺的防老剂DTPD进行分析检测。结果表明,在裂解温度为300℃和700℃下,该方法可以检测不同工艺生产的防老剂DTPD中有效成分含量。

对氨基二苯胺生产与发展

介绍了对氨基二苯胺的各种生产方法,市场需求及发展前景。

一种席夫碱铜配合物催化过氧化氢氧化降解三氯生

利用溶液法,合成了5-硝基水杨醛缩N-苯基邻苯二胺席夫碱及其铜配合物,通过元素分析、紫外可见吸收光谱、红外吸收光谱和X射线电子能谱等技术进行了结构表征和确认.考察了不同条件下该配合物催化过氧化氢氧化降解三氯生的反应,结果表明该配合物能迅速催化过氧化氢氧化降解三氯生.催化反应速度与配合物的用量、过氧化氢的用量和反应温度等因素有关,在起始三氯生浓度0.02 mmol·L^-1,铜配合物0.05 mmol·L^-1,过氧化氢1.0 mmol·L^-1,pH=7.6,反应温度50℃,反应时间为30 min条件下,三氯生的去除率高达80.5%.通过反应过程中反应活性物质的测定,发现降解过程主要涉及羟基自由基的氧化机理.综上结果表明,席夫碱金属配合物可以作为催化剂催化过氧化氢在近中性条件下氧化降解水中三氯生.

取代芳胺的制备

一种制备诸如N-苯基-对苯二胺的芳胺的方法，其中，在五氰铁（Ⅱ）酸金属盐配合物存在下，用氧气或过氧化氢氧化诸如苯胺的芳胺，该方法包括在具有至少两种Ⅷ族金属的金属催化剂存在下，随后用氢气催化还原经氧化反应得到的配合物，所述催化剂优选将铂和钌的混合物负载于同一碳载体上或分别将铂和钌金属负载于各自的碳载体上。

生产乙酰乙酰芳基胺的方法

生产通式(Ⅰ)化合物方法：

橡胶防老剂对作业人员健康的影响及可能机制

目的探讨橡胶防老剂对作业人员的健康影响及可能的分子机制。方法对372橡胶防老剂生产车间作业人员及720名非接触人群进行职业健康检查,用二甲基塞唑基四唑(MTT)法检测细胞生长抑制率,用Hoechst染色法检测细胞凋亡,用免疫印迹法检测Caspase-8、Caspase-3蛋白表达。结果橡胶防老剂生产车间工人肺纹理增粗明显高于非接触组;橡胶抗氧化剂N-(1,3-二甲基)丁基-N′-苯基对苯二胺(4020)处理人胚肺成纤维细胞(HELF)24 h均可诱导细胞发生凋亡。MTT结果显示,3、6、9、12 mg/ml 4020处理HELF 24 h后,HELF细胞生长抑制率分别为8.4%、34.02%、50.37%、92.55%。3、6、9、12、15、18 mg/ml 4020引起的细胞凋亡率分别达到0.04%、1.2%、20.4%、30.8%、50.7%、90.8%;4020诱导HELF细胞凋亡过程中伴随着Caspase-3及Caspase-8蛋白表达蛋白表达增加。结论橡胶防老剂可致接触工人肺纹理增粗,体外试验提示其发生的可能机制与4020激活凋亡蛋白Caspase-3和Caspase-8有关。