水溶性N-(2-羧基苯甲酰基)化壳聚糖等电点的测定

利用浊度法测定了水溶性N(2羧基苯甲酰基)化壳聚糖的等电点,结果表明N(2羧基苯甲酰基)化壳聚糖都有一等电点,并且都在7左右,等电点随着分子中氨基残余量的减小而逐渐减小。从理论上解释了浊度法测定聚电解质的原理。

N-对氟苯甲酰基-1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-氨基葡萄糖的合成

以D-氨基葡萄糖盐酸盐和对氟苯甲酸为原料,先将氨基葡萄糖的羟基加以保护,然后以DCC为脱水剂,合成了未见文献报道的产物N-对氟苯甲酰基-1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-氨基葡萄糖.探讨形成目标化合物最佳反应条件,该法反应条件温和,产率高.目标化合物结构经IR,1HNMR和13CNMR表征得以确认.

N-〔(2-乙酰氧基)苯甲酰基〕-吡咯烷-2-酮对血管性痴呆大鼠学习记忆能力的影响

目的观察N-〔(2-乙酰氧基)苯甲酰基〕-吡咯烷-2-酮(N-{(2-acetoxyl)benzoyl}-2-pyrrdidone,NABP)对血管性痴呆大鼠记忆障碍的治疗作用及其作用机制。方法大鼠采用改良的二血管阻断+硝普钠法制备血管性痴呆大鼠模型,术后随机分为假手术组、模型组、NABP 20、10、5 mg/kg和阳性对照药尼莫地平10 mg/kg组。给药20 d后,利用大鼠跳台仪检测定各组大鼠学习记忆能力,生化分析法测定脑组织上SOD、CAT、GSH-Px活性和MDA含量。结果 NABP可以缩短模型大鼠的反应时间,减少错误次数,延长潜伏期,可以明显增强模型大鼠脑组织中SOD、CAT和GSH-Px活性,降低MDA的含量。结论 NABP可以改善血管性痴呆大鼠的学习记忆能力,这种作用可能与其提高机体抗氧化能力有关。

N-(2-氟苯甲酰基)-N′-4-甲基苯基硫脲的结构和构型研究

合成了未见报道的N ( 2 氟苯甲酰基 ) N′ 4 甲基苯基硫脲 (FBTT) ,并测定了其晶体结构 .晶体属三斜晶系 ,空间群P1— ,a =0 8413 ( 5 )nm ,b =0 95 3 2 ( 5 )nm ,c =0 992 7( 6)nm ,α =66 2 4( 2 )° ,β =85 40 ( 2 )° ,γ =72 2 7( 2 )° ,V =0 693 2 ( 7)nm3 ,Z =2 .利用量子化学密度泛函理论 ,以步长为 3 0°旋转扭角θ[N( 2 )—C( 14 )—N( 1)—H( 12 ) ]得势能曲线 .优化的最稳定的构型与得到的晶体结构一致 .讨论了分子的构型 。

N-[4-(间甲基苯甲酰基哌嗪)乙酰基]-N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩基)-丙胺的合成

以N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩基)-丙胺(Duloxetine)为原料,合成了标题化合物。中间体和产物的结构经1H NMR、IR和质谱表征。

2-苯甲酰基-N-芳基氨基脲的合成及抑菌活性

以N 取代三氯乙酰胺在碱催化下与苯甲酰肼反应 ,合成了 8种 2 苯甲酰基 N 芳基氨基脲 3a～ 3h ,其结构经元素分析、IR和1HNMR所表征 ;初步生物活性测定表明 ,部分化合物对大肠杆菌、枯草杆菌和金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌活性 .

N-〔(2-乙酰氧基)苯甲酰基〕-吡咯烷-2-酮对血管性痴呆大鼠神经的保护作用

目的观察N-〔(2-乙酰氧基)苯甲酰基〕-吡咯烷-2-酮(N-{(2-acetoxyl)benzoyl}-2-pyrrd idone,NABP)对血管性痴呆(VD)大鼠神经保护研究及其机制。方法采用改良的二血管阻断+硝普钠法制备VD大鼠模型,术后随机分为假手术组、模型对照组、NABP 20、10、5 mg/kg和阳性对照药尼莫地平10 mg/kg组。给药20 d后,采用HE染色观察大鼠皮层及海马神经元形态学变化,流式细胞术测定两脑区的神经细胞凋亡百分率,双波长荧光光度法测定两脑区细胞内游离钙离子浓度(〔Ca2+〕i)。结果 NABP明显抑制模型大鼠皮层及海马神经细胞的变性坏死,可以降低两脑区神经细胞凋亡百分率及降低两脑区(〔Ca2+〕i)。结论 NABP具有神经保护作用,该作用可能与其降低神经细胞内钙,抑制钙超载有关。

水溶性N-（2-羧基苯甲酰基）化壳聚糖的合成

壳聚糖(β-(1，4)-2-氨基-2-脱氧-D-葡聚糖)是甲壳素脱乙酰化反应生成的一种线性聚合物，无毒、可生物降解、并有良好的成膜性和生物相容性，近年来已在水处理、医药、食品、化妆品、农业等领域显示了其独特的应用价值。但是，因分子内和分子间氢键的作用。

N-芳基-4-(N-苯甲酰基)亚胺基-5-异丙叉基噁唑烷-2-酮的合成及其波谱表征

由 N-芳基 - 4 -亚胺基 - 5 -异丙叉基唑烷 - 2 -酮苯甲酰化制得 N-芳基 - 4 - (N-苯甲酰基 )亚胺基 - 5 -异丙叉基唑烷 - 2 -酮 ,其结构式得到了核磁共振波谱和质谱数据的确认。后者分子为刚性分子结构 ,相关质子分别处于苯甲酰基的屏蔽区和去屏蔽区 ,因而其 1

HPLC法检测脱氢环氧甲基醌霉素中间体N-(2-乙酰氧基苯甲酰基)-2,5-二甲氧基苯胺及其杂质

目的:建立检测脱氢环氧甲基醌霉素(DHMEQ)中间体N-(2-乙酰氧基苯甲酰基)-2,5-二甲氧基苯胺(MA)及其杂质的方法。方法:采用高效液相色谱法。色谱柱为Utimate AQ-C_(18),流动相为乙腈-0.05%磷酸(梯度洗脱),流速为1 ml/min,检测波长为230 nm,柱温为30℃,进样量为10μl。结果:MA与各杂质间以及各杂质之间的分离度均>1.5,理论板数以MA峰计≥5 000,保留时间约为41 min;MA、乙酰水杨酸甲酯、SM2、SM1、MA-6、水杨酸、MA-2的定量限(相当于MA样品的百分比)分别为0.04%、0.03%、0.01%、0.05%、0.05%、0.05%、0.05%,检测限(相当于MA样品的百分比)分别为0.01%、0.01%、0.004%、0.02%、0.02%、0.02%、0.02%;溶液稳定性及方法耐用性良好。结论:该方法专属性、检测限、耐用性均符合要求,可用于检测DHMEQ中间体MA及其杂质。

N-[2-(4-特戊酰氧基苯磺酰胺基)苯甲酰基]甘氨酸苄酯的合成

目的合成西维来司钠(sivelestatsodium)的关键中间体N-[2-(4-特戊酰氧基苯磺酰胺基)苯甲酰基]甘氨酸苄酯(1)。方法先以特戊酸、氯化亚砜、对羟基苯磺酸为原料,经酯化、苯磺酸成酰氯得到对位特戊酰氧基苯磺酰氯(4);再以甘氨酸、苄醇、邻硝基苯甲酰氯为原料经酯化、酰氨化、还原得到N-(2-氨基苯甲酰基)甘氨酸苄酯(7);将4和7两中间体缩合得1。结果及结论本方法原料廉价易得,条件温和易控,收率较高,适合工业化生产。

氯化（2-羟基-3-（4-苯甲酰基苯氧基）-N，N，N-三甲基-1-丙铵）的合成及性质

用途：水基光固化剂体系继承和发展了传统的紫外光固化技术和水性涂料技术的许多优点，近年来脱颖而出，成为新型光固化体系，它有如下优点：由于采用廉价的水作稀释剂，很容易调节黏度，可实现无单体配方，方便的控制流变性，适用于各种涂布方式，尤其喷涂很安全，没有皮肤刺激和臭味，

3,5-双-O-苯甲酰基-2-脱氧-2,2-二氟-1-氧代-D-呋喃核糖的合成与表征

以N,N-二甲基-4-氨基吡啶为催化剂,用3R,3S-2-脱氧-2,2-二氟-1-氧代-D-呋喃核糖和苯甲酰氯反应,合成了药物Gemcitabine的关键中间体3,5-双-O-苯甲酰基-2-脱氧-2,2-二氟-1-氧代-D-呋喃核糖,用元素分析、IR与1H NMR对其结构进行了表征。用异丙醇作溶剂进行重结晶,分离出非对映异构体产物。讨论了不同催化剂、反应温度和反应物比对反应的影响。

(R)-(+)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩基)丙胺的消旋

为提高抗抑郁药度洛西汀合成收率,降低生产成本,研究了中间体拆分副产物(R)-(+)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩基)丙胺在不同有机羧酸溶剂、反应温度、反应时间、共溶剂剂量下的消旋化反应。实验表明,以乙酸作溶剂,温度90℃,x(水杨醛)=0.1作共溶剂,反应8 h,最后消旋率达到100%,收率为70%。在同样实验条件下将反应投料量扩大至200 g,平均消旋率达99.2%,平均收率达90.8%,所得消旋体可以重新用于光学拆分及合成产物度洛西汀。

Synthesis and Crystal Structure of N-[(3aR,4R,4aR,5aS,6S,6aS)-1,3-Dioxooctahydro-4,6-ethenocyclopropa[f]isoindol-2(1H)-yl]-3-(trifluoromethyl)phenylmethanimine

The crystal structure of the title compound（C19H15F3N2O2,Mr = 360.33） was determined by single-crystal X-ray diffraction.The crystal belongs to triclinic,space group P1,with a = 6.5604（7）,b = 13.9614（16）,c = 18.1790（18） ,α = 102.749（7）,β = 97.542（6）,γ = 94.355（4）°,V = 1600.5（3） 3,Z = 4,Dc = 1.495 g/cm3,λ（MoKα） = 0.71070,F（000） = 744,μ（MoKα） = 0.122 mm-1,R = 0.0434 and wR = 0.1051.A total of 7590 unique reflections were collected,of which 5429 with ｜F｜2 ≥ 2σ｜F｜2 were observed.The two cyclohexene rings in the molecule adopt boat-boat conformations with the deviations of ring atoms C（9） and C10 from the C（5）/C（6）/C（7）/C（8） plane（Ⅰ） by 1.1204（0.0023） and 1.1132（0.0023） ,respectively,whereas from the C（2）/C（3）/C（5）/C（8） plane（Ⅱ） by 1.1627（0.0022） and 1.1818（0.0021） ,respectively.In the cyclopropane and lactam rings,atoms C（11） and N（1） point towards the double bond of C（9）-C（10） and the dihedral angle between the ring plane（Ⅲ） containing C（1）,C（2）,C（3） and C（4） and plane（IV） consisting of C（6）,C（7） and C（11） is 55.76（0.07）°.The dihedral angles between planes Ⅳ and Ⅰ and Ⅱ and Ⅲare 63.58（0.07）° and 58.10（0.06）°,respectively.The dihedral angle between the benzene ring C（13）～ C（18） and plane Ⅳ is 42.41（0.06）°.

CrO_3/SiO_2固载氧化剂对脱氢枞胺衍生物B环的氧化

以硅胶作载体,制备了负载型CrO3/SiO2固载氧化剂,研究了CrO3/SiO2氧化剂对N-苯甲酰基脱氢枞胺定向氧化制备N-苯甲酰基脱氢枞胺-7-酮的反应特征,考察了溶剂种类、溶剂量、反应温度、CrO3负载量及氧化剂用量对产率的影响。结果表明,采用负载量为2 mmol/g的CrO3/SiO2固载氧化剂,氧化剂与N-苯甲酰基脱氢枞胺物质量之比为2∶1,以50 mL环己烷为溶剂,回流温度(80.7℃)下搅拌反应8 h,可将1 g(2.57 mmol)N-苯甲酰基脱氢枞胺氧化成N-苯甲酰基脱氢枞胺-7-酮,产率为60%。该氧化剂具有制备简单,可应用于各种烯丙位氧化的特点,且氧化选择性和产物得率相对较高,反应操作简单,提纯方便。

高纯度2-(4-氨基苯基)-1H-苯并咪唑-5-胺的合成

以廉价的2,4-二硝基苯胺(DNBA)和对硝基苯甲酰氯(NBC)为原料,通过缩合、还原和环合反应制备了2-(4-氨基苯基)-1H-苯并咪唑-5-胺(ABIA)。研究结果表明:170～180℃下的熔融缩合是制备三硝基中间体N-(4'-硝基苯甲酰基)-2,4-二硝基苯胺(NDBA)的优选工艺,提纯后可获得纯度97%以上的NDBA,收率68.40%;NDBA在HCl-H2O溶液中先Pd/C催化加氢还原成N-(4'-氨基苯甲酰基)-2,4-二氨基苯胺(ADBA),再碱性环合反应,经乙醇-H2O重结晶后获得纯度99.5%以上的聚合级单体,收率为64.87%;经FT-IR、1H-NMR和13C-NMR定性为ABIA,以NBC计聚合级ABIA的总收率为44.37%。

6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶甲酸合成工艺

为了解决N-(4-((1R,3S,5S)-3-氨基-5-甲基环己基)吡啶-3-基)-6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶酰胺(PIM447)中间体6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸(化合物1)的放大工艺问题,以5-氟吡啶-2-甲酸(化合物2)为原料,经氧化、氯代、卤素交换、酯化、Suzuki偶联、水解反应制备了化合物1。化合物2与H_(2)O2的氧化反应生成2-羧酸-5-氟吡啶-N-氧化物(化合物3)。化合物3与POCl3氯代反应得到6-氯-5-氟吡啶-2-甲酸(化合物4),在HBr-HOAc溶液中,化合物4发生卤素交换反应得到6-溴-5-氟吡啶-2-甲酸(化合物5)。化合物5与MeOH酯化反应生成6-溴-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯(化合物6)。化合物6与2,6-二氟苯硼酸发生Suzuki偶联反应得到6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯(化合物7)。最后,化合物7在NaOH/MeOH溶液中水解生成目标化合物1,总收率达到58.7%。

包结法拆分1,1＇-联-2-萘酚：包结物的晶体结构及CD光谱

以D/L-缬氨醇为原料,通过二步反应得到价廉易得的拆分剂碘化(R)/(S)-N,N,N-三甲基-1-羟基-3-甲基-2-丁铵,采用包结拆分法,成功实现了对1,1′-联-2-萘酚(BINOL)的拆分.对具有(R)-构型的季铵盐与(R)-BINOL在甲醇中所形成包结物的晶体结构分析结果表明:I-离子桥联主体(拆分剂)的醇羟基和客体(BINOL)的酚羟基形成O-H…I-氢键,以及相邻层的主客体分子之间的C-H…O氢键相互作用是在包结物中实现手性识别的关键.同时对两个包结物的溶液和固体圆二色(CD)光谱进行了研究.