N-邻苯氨基-β-烯胺酯合成的理论及实验研究

采用Gaussian03程序,应用密度泛函量化计算(DFT)方法,在B3LYP/6-31G机组水平上通过构型优化、热力学分析、电荷分布等分析,从理论上研究了乙酰乙酸乙酯与邻苯二胺制备N-邻苯氨基-β-烯胺酯的反应,提出了该反应可能的机理,并在此理论前提下对该反应进行了实验研究.实验结果表明:N-邻苯氨基-β-烯胺酯为反应的主要产物,和理论研究结果相符;以二氯甲烷为溶剂,冰醋酸为催化剂,在加热回流的条件下,N-邻苯氨基-β-烯胺酯的产率可达92%.该方法反应条件温和,操作简便,收率稳定.

N-取代-4-氨基邻苯二甲酰亚胺的合成研究

探讨了N- 取代 - 4-氨基邻苯二甲酰亚胺的合成方法 ,以 4 -硝基邻苯二甲酰亚胺为起始原料 ,碳酸钾为缚酸剂 ,与 6种卤代试剂在DMF中发生N- 取代反应 ,生成相应的N-取代硝基物。硝基物经氯化亚锡在盐酸体系中还原 ,得到 6种N- 取代 -

N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺的合成研究

以4-硝基-邻苯二甲酰亚胺为原料,碳酸二甲酯作为甲基化试剂制备N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺,优化各反应条件,收率达78%;再经铁粉还原制备N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺,优化各反应条件,收率达91.5%。

N-甲氧基-N-(2-甲基)苯基氨基甲酸甲酯的合成研究

以邻硝基甲苯为起始原料经N-酰基化、O-甲基化合成N-甲氧基-N-(2-甲基)苯基氨基甲酸甲酯,反应总收率达76.3%(以邻硝基甲苯计),产品结构经核磁共振氢谱及质谱确认。该工艺具有反应条件温和,操作简单,产品收率高等优点,适合工业化生产。

N-甲基-邻苯二甲酰亚胺的合成

N-甲基-邻苯二甲酰亚胺(NMP)合成方法主要有2种：一种是用邻苯二甲酰亚胺钾盐和碘甲烷的烷基化反应制备(收率为77％)，或用邻苯二甲酰亚胺的钾盐二酰亚胺和对甲苯磺酸甲酯发生烷基化反应；另一种方法是基于苯酐和气体或液体甲胺反应，本方法包括2步反应。

6-[N-(4-氨基丁基)-N-乙基]氨基-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮的合成

目的 建立一种合成化学发光标记试剂 6 - [N- (4-氨基丁基 ) - N-乙基 ]氨基 - 2 ,3-二氢 - 1,4 -酞嗪二酮 (ABEI)的简便、经济的新方法 .方法 室温下用 KOH将邻苯二甲酰亚胺转化为邻苯二甲酰亚胺钾盐 ,并进一步进行甲基化、硝化和还原反应 ,得到 N-甲基 - 4 -氨基邻苯二甲酰亚胺 .N- (4-溴丁基 )邻苯二甲酰亚胺与 N -甲基 - 4 -氨基邻苯二甲酰亚胺缩合之后 ,通过乙基化和肼解反应得到目的产物 ABEI.结果 按起始原料计算 ,ABEI的总收率为 4 .4 % .经熔点、核磁、质谱、红外、元素分析等方法鉴定 ,各中间体及目的产物均与其分子结构相符 .结论 起始原料价廉易得 ,反应步骤操作简便 。

6-氨基脱氧纤维素的合成

以稻壳纤维素为原料,将纤维素酯化、取代、肼解,得到6-氨基脱氧纤维素,并进行了元素分析及取代度(DS)的计算。

无溶剂、无催化剂条件下绿色高效合成N-邻氨芳基-β-烯胺酯

以1,3-二羰基酯和取代的1,2-苯二胺为原料,室温、无溶剂、无催化剂条件下绿色高效合成了9种N-邻氨芳基-β-烯胺酯。该方法不仅产率高、选择性好、反应操作简单,而且还因不使用有机溶剂和催化剂以及反应在室温下进行而具有环境友好、低能耗、清洁高效等优点。

丙烯胺与一些酮和芳香醛的反应

研究了环已酮、苯乙酮、4- (N ,N -二甲基氨基 )苯甲醛与丙烯胺的反应 ,反应生成N -甲亚基 - 2 -丙烯 - 1-胺类化合物 (2a、2b、2c) ,2c在二甲亚砜溶液中 ,叔丁醇钾催化下反应生成N - (4 -N′ ,N′ -二甲基氨基 )苯甲亚基 - 1-丙烯 - 1-胺 3c.

双酰亚胺类蛋白质荧光探针的合成

以6种N 取代 4 氨基 邻苯二甲酰亚胺及马来酸酐为起始原料合成了相应的6种N (N 取代 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 马来酰亚胺(Ⅱ)。丙酮为溶剂,氮气保护,室温下N 取代 4 氨基 邻苯二甲酰亚胺及马来酸酐反应2 5h得到N (N 取代 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 氨基马来酰酸(Ⅰ),收率均>90%。Ⅰ在三乙胺与乙酐作用下,脱水环合生成N (N 取代 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 马来酰亚胺(Ⅱ),反应收率达69%～85%。各步产物经1HNMR、IR确定结构。在研究脱水环合反应的过程中,分离得到其中一种产物的反应中间体:N (N 丁基 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 氨基马来酰酸乙酸酐(Ⅲ),由此推测该反应为五元环过渡态的SN2亲核取代机理。

可见光诱导α-重氮酯的脱氮氧合反应构建α-氧代酰亚胺酯

报道了一种可见光诱导下α-重氮酯与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHI)的脱氮氧合反应构建α-氧代酰亚胺酯化合物的方法.该反应采用3W蓝色LEDs灯为可见光源,无需任何光催化剂,室温下在1,4-二氧六环溶剂中可以有效合成一系列α-氧代酰亚胺酯化合物.有趣的是,当四氢呋喃作为溶剂时,四氢呋喃参与的三组分开环产物可以获得中等至良好的收率.该反应放大到克级规模仍保持良好的反应效率,表明该方法具有合成α-氧代酰亚胺酯的实际应用潜力.

头孢唑肟钠合成工艺研究

目的对头孢唑肟钠的合成工艺条件进行研究。方法以廉价的乙酰乙酸乙酯为起始原料,经亚硝化、溴化、环合、甲基化一锅反应,水解后得氨噻肟酸,与N-羟基邻苯二甲酰亚胺反应合成邻苯二甲酰亚胺氨噻肟活性酯,然后与7-氨基-3-去甲基-3-头孢烷酸(7-ANCA)缩合制得头孢唑肟酸,再与成盐剂反应得头孢唑肟。结果该合成工艺切实可行,其产率达到93.5%。结论该合成工艺操作简单,原料易得,总收率高,副反应少,同时降低了成本,具有良好的应用前景。

C.I.分散紫107的合成

以4-氨基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺为原料,经溴化制得溴化物5-氨基-6-溴-2-甲基吲哚-1,3-二酮;然后以该溴化物为原料用亚硝酸钠进行重氮化,制得的重氮溶液与3-N,N-二乙氨基乙酰苯胺偶合,生成偶合物,再进行水洗、过滤,所得的滤饼经干燥、粉碎,进行氰基取代反应,该反应使用DMF作溶剂、用氰化钠在无水条件下进行,合成得到的滤饼经3次DMF洗涤、3次工艺水洗涤,去除副产物而制得高牢度的分散染料。研究了反应条件的影响,在优化条件下,总收率93.64%。

C．I．分散紫107的合成

以4-氨基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺为原料，经溴化、过滤制得溴化物4-氨基-5-溴-N-甲基邻苯二甲酰亚胺；然后以该溴化物为原料用亚硝酸钠进行重氮化，制得的重氮溶液与3-N’N-二乙氨基乙酰苯胺偶合，生成偶合物，再进行水洗、过滤，所得的滤饼经干燥、粉碎，进行氰基取代反应，该反应使用DMF做溶剂，用氰化钠在无水条件下进行，合成出的滤饼经3次DMF洗涤、3次工艺水洗涤，去除副产物而制得高牢度的分散染料。研究了反应条件的影响，在优化的工艺条件下，总收率达93．64％。