N-酰基苯并三唑的高效合成

N-酰基苯并三唑是媲美酰氯的良好的N-、O-、S-、C-的酰化剂,可以用于许多有机转化。在1,2-二氯乙烷中加入苯并三唑(BtH)和氯化亚砜(SOCl_(2)),待苯并三唑溶解后加入羧酸,加热回流,即可方便地合成各种N-酰基苯并三唑。以月桂酸为例,考察了合成N-酰基苯并三唑的反应影响因素,得到了最优反应条件:羧酸(1.0 eq.)、BtH(1.2 eq.)、SOCl_(2)(1.2 eq.)、1,2-二氯乙烷为溶剂,120℃油浴加热下回流6 h,产率94.5%。接着拓展底物,在该反应条件下合成了35种N-酰基苯并三唑化合物,羧酸包括脂肪族羧酸、脂肪族二酸、取代芳香酸和芳香族二酸等,产率基本在80%以上。同时探究了芳香取代基种类和取代位置、脂肪链长短等因素对产率的影响,产物结构都经^(1)H NMR和^(13)C NMR确证。在该反应体系下将投料放大10倍,同样很平稳、顺利和方便地以高产率得到了所需产物。本文主要通过改变溶剂,提高反应温度的方法使反应顺利进行,尤其是对溶解度低的原料羧酸和二元酸的收率大幅度提高,并且原料苯并三唑的使用量减少了2~3倍。最后还优化了部分产物的提纯方法,使得提纯更简单方便,为长链脂肪族酰基苯并三唑的提纯提供了一种新方法,使得成本更低,更适合工业化生产。