一种磺化苯乙烯/N-马来酰-L-谷氨酸共聚物的合成及阻垢性能研究

以马来酸酐(MA)、L-谷氨酸为原料,合成得到N-马来酰-L-谷氨酸(MGA)单体,在引发剂作用下,与对苯乙烯磺酸钠(SS)单体聚合,在水相中合成共聚物阻垢剂P(SS/MGA)。通过正交实验,考察了单体配比、引发剂用量、聚合时间、聚合温度对共聚物阻碳酸钙垢的性能影响。结果表明:聚合温度控制在80℃之间,n(MGA):n(SS)=2.5:1,K_2S_2O_8与单体总量质量之比控制在12%,聚合反应时间为9h,对阻碳酸钙垢效果最好,阻垢率达到96.13%。

N-乙酰-L-谷氨酸的制备

以 L-谷氨酸为原料 ,在碱性条件下用乙酸酐作为乙酰化试剂一步合成 N -乙酰 -L-谷氨酸的新工艺。获得最佳反应条件为 :L-谷氨酸与乙酸酐的摩尔比为 1 .0∶ 1 .3 ,酰化试剂分 3次加入 ;反应 p H值为 8～ 1 0之间 ;反应温度控制在 0～ 5°C;酸化结晶 p H值为 1 .0～ 2 .0 ;反应时间 1～ 3h。产品收率为 72 .0 %。

胚蛋给养N-乙酰-L-谷氨酸对拉萨白鸡种蛋孵化性能和鸡胚肠道形态的影响

本试验旨在研究胚蛋给养N-乙酰-L-谷氨酸(NAG)对拉萨白鸡种蛋孵化性能以及鸡胚生长、肠道形态的影响。选取17.0胚龄拉萨白鸡活胚蛋240枚,随机分为对照组和NAG给养组,每个组6个重复,每个重复20枚活胚蛋。17.5胚龄时,NAG给养组经羊膜腔无菌注射1.5%NAG营养液,注射剂量为0.1 mL,即NAG补给量为1.5 mg/枚;对照组种蛋不做处理。在19.5胚龄观测鸡胚生长指标、肠道形态,出壳当天统计孵化性能。结果表明:1)孵化后期胚蛋给养NAG对拉萨白鸡鸡胚生长无显著影响(P>0.05)。2)NAG给养组种蛋孵化率显著高于对照组(P<0.05),健雏率2组间无显著差异(P>0.05)。3)与对照组相比,胚蛋给养NAG显著降低了19.5胚龄鸡胚十二指肠火箭形绒毛比例(P<0.05),对空肠和回肠各类型绒毛比例无显著影响(P>0.05)。4)与对照组相比,胚蛋给养NAG显著提高了19.5胚龄鸡胚回肠手指形绒毛高度(P<0.05),对回肠手指形绒毛宽度无显著影响(P>0.05);NAG给养组19.5胚龄鸡胚十二指肠、空肠手指形绒毛高度和宽度较对照组无显著差异(P>0.05)。由此可见,孵化后期(17.5胚龄)经由羊膜腔给养1.5 mg/枚NAG可提高拉萨白鸡种蛋的孵化率,对鸡胚生长未产生显著影响,但可促进鸡胚肠道发育。

N-硬脂酰-L-谷氨酸及其乙酯衍生物的合成与成胶性质研究

研究了N 硬脂酰 L 谷氨酸 (C1 8 Glu)———一个具有多个氢键位点的有机胶凝剂分子及其乙酯 (C1 8 Glu 2ES)衍生物的合成与成胶性质 .文献报道的合成方法是将硬脂酰氯滴加到L 谷氨酸钠的丙酮与水的混合溶液中 ,但我们的多次实验结果表明该合成方法的可操作性比较差 ,究其原因主要在于 :反应的副产物之一盐酸的强酸性容易导致反应液的局部强酸性环境 ,而使反应产生的C1 8 Glu分子继续与L 谷氨酸反应 ,这大大增加了产物的后处理难度 ,很难得到高纯度的产物 .因此 ,我们改用L 谷氨酸二乙酯为原料 ,在二环己基碳酰亚胺催化下或通过硬脂酰氯得到所需的高纯度产物 .在此基础上 ,研究了合成的C1 8 Glu及C1 8 Glu 2ES的成胶性质 ,结果表明C1 8 Glu 2ES具有比C1 8

N-月桂酰-L-谷氨酸及其衍生物的凝胶性质研究

N-月桂酰-L-谷氨酸及其衍生物作为小分子凝胶因子可在有机溶剂中形成有机凝胶。通过观察成胶情况,测定最小成胶浓度,分析红外光谱,可以判断N-月桂酰-L-谷氨酸二丁酰胺的成胶能力最强,N-月桂酰-L-谷氨酸次之,N-月桂酰-L-谷氨酸二乙酯最弱。有机凝胶的稳定性与凝胶因子分子间的氢键、凝胶因子和有机溶剂间的氢键密切相关,N-月桂酰-L-谷氨酸二丁酰胺为凝胶因子的凝胶较稳定,乙醇-水为溶剂的凝胶也较稳定,因此分子间的氢键在凝胶的形成中起着关键的作用。

N-对氨基苯甲酰-L-谷氨酸的制备

以对硝基苯甲酰氯与谷氨酸钠缩合制得N-对硝基苯甲酰-L-谷氨酸,再经铁粉还原制得标题化合物,收率83.6％。

N-马来酰-L-缬氨酸酯姜黄素诱导胃癌MGC-803细胞凋亡的机制

目的研究N-来酰-L-缬氨酸酯姜黄素(MVC)诱导人胃癌MGC-803细胞凋亡的分子机制。方法采用MTT法检测MVC对肿瘤细胞的生长抑制作用;Hoechst 33342/PI核荧光双染色法检测细胞凋亡的改变;运用Western blot技术检测参与细胞凋亡相关基因的蛋白表达。结果 20μmol/LMVC可明显抑制MGC-803细胞生长,48 h IC50值为12.6μmol/L;20μmol/L MVC可诱导MGC-803细胞凋亡;MVC作用后,增加了促凋亡蛋白Bax的表达,抑制了凋亡蛋白Bcl-2的表达,提高了Caspase-3活性。结论 MVC可通过Bcl-2介导的线粒体途径诱导MGC-803细胞凋亡。

N-马来酰-L-丙氨酸与苯乙烯乳液共聚合竞聚率的测定

用过硫酸钾作引发剂,在微乳液中进行了N-马来酰-L-丙氨酸(AMI)与苯乙烯(St)共聚合反应的研究,合成出了具有光学活性的共聚物。在低转化率下测定微乳液共聚合的单体转化率。采用元素分析方法对共聚合产物的组分进行分析,通过:Mayo-Lewis,Kelen-Tudos,Yezrielev-Brokhina-Roskin方法计算共聚合反应的竞聚率(r),并对3种计算结果进行了比较。得到AMI的竞聚率r1=0.050,St的竞聚率r2=0.113;并从得到的竞聚率可以推测出共聚物具有交替共聚的特征。

HPLC法测定N-对氨基苯甲酰-L-谷氨酸中杂质含量

采用高效液相色谱法,检测原料N-对氨基苯甲酰-L-谷氨酸中对氨基苯甲酸、对硝基苯甲酸、N-对硝基苯甲酰-L-谷氨酸的含量。色谱柱:5μm 150 mm×4.6 mm C18,检测波长:245 nm,进样量:20μL,流速:1.2 mL/min,柱温:40℃。结果表明,对氨基苯甲酸与N对氨基苯甲酰-L-谷氨酸的分离度为4.82,杂质对氨基苯甲酸在0.01009~0.6054μg/mL(r=0.9997)、对硝基苯甲酸在0.025~0.6000μg/mL(r=0.9990)、N-对硝基苯甲酰-L-谷氨酸在0.027027~0.6006μg/mL(r=0.9998)范围内线性关系良好。该方法简便、灵敏、可靠、重复性好,因而可作为N-对氨基苯甲酰-L-谷氨酸中杂质含量的控制方法。

氢键型N-马来酰-L-丙氨酸/PVA旋光性聚合物的合成

以马来酸酐与手性丙氨酸（L-丙氨酸）为原料,通过两步法合成了N-马来酰-L-丙氨酸,再通过氢键作用将其与聚乙烯醇（PVA）复合制备了氢键型N-马来酰-L-丙氨酸/PVA旋光性聚合物.采用傅里叶变换红外光谱仪,熔点仪和旋光仪对中间产物和最终产物的结构及性能进行了表征和测试,讨论了反应过程中的影响因素.结果表明：合成N-马来酰-L-丙氨酸较佳的工艺条件为：第一步的氨解反应温度25～35℃,反应介质采用冰乙酸;第二步是自缩聚合,以三乙胺为催化剂,得到最终产物的产率为93%.

十一烯酰-L-谷氨酸的制备

十一烯酸分子内有双键和羧基官能团的存在,可发生许多不同的反应而制得各种精细化工中间产品。本文以三氯化磷为氯化剂制备十一烯酰氯,使十一烯酰氯与谷氨酸单钠盐反应制备了十一烯酰-L-谷氨酸。研究了十一烯酰氯制备、十一烯酰-L-谷氨酸的制备条件,结果表明,实验条件下十一烯酰氯的收率可达80%,十一烯酰-L-谷氨酸的单步收率可达97%。

对氨基苯甲酰谷氨酸的合成

对氨基苯甲酰-L-谷氨酸是合成叶酸的重要中间体,对该产品质量要求较高,本文以对硝基苯甲酰氯为原料,水为溶剂在15℃、p H值8～9与谷氨酸钠缩合,然后酸化制得对硝基苯甲酰-L-谷氨酸,mp112～113℃,收率96%,再经还原、酸化制得对氨基苯甲酰-L-谷氨酸,mp170～173℃,收率97%,能够达到工艺要求。

N-马来酰-L-缬氨酸酯姜黄素对胃癌MGC-803细胞周期的影响

目的:研究N-马来酰-L-缬氨酸酯姜黄素(MVC)对胃癌MGC-803细胞周期的作用机制。方法:采用MTT法检测MVC对肿瘤细胞的生长抑制作用;采用流式细胞术检测MVC对MGC-803细胞周期的影响;采用Western blot印迹法检测MVC对MGC-803细胞周期相关基因蛋白p21WAF1/CIP1,Cdc 2和Cyclin B1表达的影响。结果:20μmol.L-1 MVC可明显抑制MGC-803细胞生长,可明显诱导MGC-803细胞S,G/M期阻滞。20μmol.L-1MCV作用MGC-803细胞24 h,p21WAF1/CIP1蛋白表达增高,Cdc 2蛋白表达减少。结论:MVC可通过增加细胞周期相关基因p21WAF1/CIP1蛋白的表达和下调Cdc 2蛋白表达,使MGC-803细胞的周期阻断在S,G2/M期,从而抑制MGC-803细胞的生长。

N-马来酰-L-缬氨酸酯姜黄素通过激活PPARγ抑制消化系统肿瘤细胞生长

目的探讨N-马来酰-L-缬氨酸酯姜黄素(N-maleoyl-L-valine curcumin ester,MVC)对消化系统肿瘤细胞的生长抑制作用。方法将胃癌AGS、肝癌SMMC7721、结肠癌LOVO、食管癌Eca-109和胰腺癌PANC-1细胞培养后,取对数生长期细胞,采用不同浓度MVC作用肿瘤细胞,运用MTT法检测肿瘤细胞生长抑制率,Western Blot技术检测细胞内PPARγ蛋白质表达。结果人胃癌AGS、肝癌SMMC7721、结肠癌LOVO、食管癌Eca-109和胰腺癌PANC-1细胞中均存在PPARγ蛋白质表达;其中PPARγ蛋白在AGS细胞中的表达最强,肝癌SMMC7721和胰腺癌PANC-1细胞中的表达次之,结肠癌LOVO细胞中的表达较低,食管癌Eca-109细胞表达最低;MVC对人胃癌AGS、肝癌SMMC7721和胰腺癌PANC-1细胞生长抑制作用明显,呈时间和剂量依赖性,对LOVO和食管癌Eca-109细胞抑制作用不明显;MVC作用24h后,AGS、SMMC7721和胰腺癌PANC-1细胞中PPARγ蛋白表达明显升高,LOVO和食管癌Eca-109细胞中PPARγ蛋白表达变化不明显;而且PPARγ特异性阻断剂GW9662对MVC抗消化系统不同肿瘤增殖作用均有不同程度的逆转作用。结论 N-马来酰-L-缬氨酸酯姜黄素可通过激活PPARγ抑制消化系统系肿瘤细胞生长。

油酰谷氨酸的合成

通过油酸和三氯化磷反应制备了油酰氯，再用油酰氯与谷氨酸单钠盐反应制备了目标产物油酰-L-谷氨酸。并讨论了原料配比、反应温度和反应时间等因素对氯化反应的影响，确定最佳氯化条件为：反应温度70～80℃，n（三氯化磷）：n（油酸）=0．3-0．5：1，反应时间4～6h。同时还探讨了反应温度、物料配比、pH值和盐酸用量对产物油酰-L-谷氨酸产率的影响，确定最佳制备条件为：n（油酰氯）：n（谷氨酸钠）=1．0～1．1：1，反应温度为0～10℃，反应过程和酸化结束时的pH分别为11～13和0．5～1。

叶酸的合成

目的 :以二亚胺作为中间体合成叶酸。方法 :以 1,1,3,3 四甲氧基丙醇和N 对氨基苯甲酰 L 谷氨酸为原料生成二亚胺 ,二亚胺与三氨嘧啶硫酸盐反应生成叶酸。结果与结论 :合成了叶酸 ,总产率可达 6 5 .5 % ,本工艺简单易行。

氯化3-氰-2-羟丙基三甲铵的拆分

研究了利用N-乙酰-L-谷氨酸为拆分试剂,成功的对氯化3-氰-2-羟丙基三甲胺进行光学拆分,一次拆分光学纯度为92%,产率为37%;二次拆分光学纯度达95%,产率为29.1%。

叶酸中氨一杂质的去除工艺研究

本课题是以氨一(对氨基苯甲酰-L-谷氨酸)、氨二(2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐)、三氯丙酮为原料,以水为溶剂,以碳酸钠为缚酸剂,以焦亚硫酸钠为抗氧化剂,在一定反应条件下进行成环反应得到叶酸粗品,叶酸粗品通过酸溶水析和碱溶酸析去除杂质,得到叶酸成品。研究了叶酸粗品岗位投料温度的控制、碱溶脱色温度控制、盐酸pH调节以及水洗温度等因素对氨一的影响。实验结果表明,粗品岗位投料温度控制在40-45℃,碱溶脱色温度控制在90℃,用CP盐酸调节pH至3.0-3.5之间,水洗温度控制在70℃,目标化合物经液相色谱分析,纯度可达99.2%,氨一含量可以降至0.15%。