新型荧光试剂N-9-吖啶基氨基乙酸及其甲酯的合成

设计合成了新型荧光试剂N 9 吖啶基氨基乙酸及N 9 吖啶基氨基乙酸甲酯 ,其结构经IR ,1HNMR表征 ,并初步讨论了它们的荧光性质及UV性质。可望应用于金属离子和有机高分子的检测及免疫分析等方面。

n-9单不饱和脂肪酸减轻危重症病人的氧化应激和过度炎症反应

目的:观察含有不同脂肪酸的肠外营养(PN)对危重症病人氧化应激和炎症反应的影响。方法:将40例危重症病人随机分为试验组(n=19)和对照组(n=21)。使用等氮、等热量PN,共7 d,其中非蛋白质热量为83.68 kJ/(kg.d)、氮量0.2 g/(kg.d)。对照组病人应用中长链脂肪乳剂,试验组应用橄榄油脂肪乳剂。分别于试验开始前和第8天早晨,抽取病人静脉血检测白细胞介素-6(IL-6)、C反应蛋白(CRP)、维生素E和丙二醛水平。结果:含有橄榄油脂肪乳剂的肠外营养能CRP和IL-6降低水平,减轻丙二醛浓度。结论:橄榄油脂肪乳剂能降低危重症病人的过度炎症反应,减轻氧化应激损伤。

荧光探针N-9-吖啶-α-氨基乙酸的合成及荧光分光光度法测定环境水样中痕量铜

对荧光探针N-9-吖啶-α-氨基乙酸的合成方法作了改进，使偶氮化反应时间由7h缩短为3h，产率由78．9％提高至85．2％。此试剂与铜（Ⅱ）反应使其荧光猝灭，并据此提出了以此试剂为探针的痕量铜的荧光光度测定法。在pH7．0的缓冲介质中，在一定量的乙醇存在下，铜（Ⅱ）与荧光探针反应，通过测定样品溶液和空白溶液在激发波长（λex）262．0nm和发射波长（λem）456．0nm的荧光强度F_A和F_B，计算得反应液荧光强度猝灭程度△F，其荧光强度的猝灭程度与铜（Ⅱ）质量浓度在0．20-600．0μg·L^-1范围内呈线性关系，方法的检出限（3σ／b）为0．04μg·L^-1。按此方法分析了3个环境水样，测得其铜量值的相对标准偏差（n=6）均小于2．5％，回收率在96．0％～102．0％之间。

n-9系一价不饱和脂肪酸摄取量与健康

一价不饱和脂肪酸对血浆脂蛋白浓度的影响效果碳数１２～１６之长链饱和脂肪酸可致血清胆固醇增升；与此相反，不饱和脂肪酸则使之减低并依脂肪酸之不同而其影响效果亦异。早在１９６０年就有报告称，一价不饱和脂肪酸（ＭＵＦＡ）的代表——油酸同糖质一样，对血清胆固醇...

Synthesis, Characterization, and Antioxidation Evaluation of Novel Spiro-5-(fluoren-9’-yl)-6-azauracil and Their <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkyl Derivatives

In search for new antioxidant agents derived from 6-azauracil, the spiro-5-(flurin-9’-yl)-6-azauracil 3 and their N,N-disubstituted-6-azauracils 4 - 17 have been synthesized using various methods and reaction conditions. Structure of the new synthesized compounds was deduced from elemental analysis and spectral measurements, for example IR, 1H/13C NMR and mass spectroscopy. The antioxidant evaluation of the new targets showed that the activity increases in the order of 8 > 10 > 6 > 7 > 9 in comparison with 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) and ascorbic acid as standards.

N-丁基-9 H-嘧啶并[4,5-b]吲哚-2-甲酰胺通过NLRP3/Caspase-1抑制巨噬细胞泡沫化及焦亡作用

目的设计并合成了嘧啶并吲哚类衍生物N-丁基-9 H-嘧啶并[4,5-b]吲哚-2-甲酰胺(BFPI),探讨其是否通过NLRP3/Caspase-1通路抑制巨噬细胞焦亡和泡沫化作用。方法以2,4,6-三乙氧羰基-1,3,5-三嗪和2-氨基吲哚为起始原料合成BFPI,并通过1H NMR、13 C NMR、ESI-MS对其结构进行表征。将体外培养的小鼠单核巨噬细胞株RAW264.7分为空白组、模型组(PA)组和治疗组(BFPI)组,各组细胞用对应培养液处理24 h后,用MTT法检测其增殖活力,油红O染色检测细胞内脂滴形成情况,并用Western blot和RT-qPCR检测NLRP3、Caspase-1和MCP-1 mRNA和蛋白表达水平。结果与空白组比较,模型组细胞增殖活力明显下降,脂滴形成量明显增加,与模型组比较,治疗组细胞增殖活力明显增加,脂滴形成量明显降低,差异均有统计学意义(P<0.01);与空白组比较,模型组细胞NLRP3、Caspase-1和MCP-1的mRNA和蛋白表达水平均明显增加,与模型组比较,治疗组细胞上述指标表达水平均明显下降,差异有统计学意义(P<0.01)。结论BFPI可通过抑制巨噬细胞NLRP3、Caspase-1和MCP-1的表达进而促进其增殖并抑制脂质吞噬能力,有助于延缓动脉粥化时巨噬细胞来源的泡沫细胞形成。

miR-504N-cadherin mRNA和Gal-9mRNA表达水平与HR-HPV感染转阴关系及联合预测价值

目的探讨微小RNA-504(miR-504)、神经型钙黏附素(N-cadherin)mRNA、半乳糖凝集素9(Gal-9)mRNA与高度鳞状上皮内病变(HSIL)宫颈锥切术后高危型人乳头瘤病毒(HR-HPV)感染转阴关系及联合预测价值。方法将98例行宫颈锥切术HR-HPV阳性的HSIL患者,根据术后6个月HR-HPV感染是否转阴分为非转阴组27例、转阴组71例。比较两组患者一般资料和miR-504、N-cadherin mRNA、Gal-9 mRNA表达水平,采用多因素Logistic回归分析法分析HR-HPV感染转阴相关影响因素,采用受试者工作特征(ROC)曲线及曲线下面积(AUC)分析miR-504、N-cadherin mRNA、Gal-9 mRNA对HR-HPV感染转阴情况的预测价值。结果两组患者宫颈癌家族史、绝经情况比较,差异有统计学意义(P<0.05)。HR-HPV感染非转阴组患者miR-504表达水平低于转阴组,N-cadherin mRNA、Gal-9 mRNA表达水平高于转阴组(P<0.01);将宫颈癌家族史、绝经情况等基线资料控制后,miR-504、N-cadherin mRNA、Gal-9 mRNA表达水平仍与HR-HPV感染转阴情况相关(P<0.01);miR-504、N-cadherin mRNA、Gal-9 mRNA联合预测HR-HPV感染转阴的AUC最大。miR-504高水平表达患者的HR-HPV感染转阴率高于低水平表达患者,N-cadherin mRNA、Gal-9 mRNA高水平表达患者的HR-HPV感染转阴率低于低水平表达患者(P<0.01)。结论miR-504、N-cadherin mRNA、Gal-9 mRNA表达水平与HSIL宫颈锥切术后HR-HPV感染转阴有关,三者联合检测可作为预测HR-HPV感染转阴情况的有效方案。

纳米碳片负载Mott-Schottky型Co/Co_(9)S_(8)异质结的原位合成及电催化性能研究

以K_(3)[Co(CN)_(6)]为Co源,硫脲为S源,富含-OH和-NH_(2)的天然亲水性高分子壳聚糖为碳源,通过形成CS-K_(3)[Co(CN)_(6)]水凝胶将Co前驱体和S源均匀分布于C前驱体中。水凝胶形成的主要驱动力来自金属Co离子与壳聚糖中-NH_2的配位交联以及Co离子之间通过-CN的桥接作用。得益于均匀分散的前驱体和后续热解处理初期形成的Co的催化作用,通过简单地调控Co与S的原子比,原位构建出均匀镶嵌有Co/Co_(9)S_(8)异质结的N,S共掺杂富含微孔的碳纳米片(Co/Co_(9)S_(8)@N,S-CNSs)。采用SEM、TEM、BET、XRD、Raman、XPS和电化学工作站等方法对所制备催化剂的形貌、组成和结构以及电催化性能进行了表征。结果表明,形成的Mott-Schottky型Co/Co_(9)S_(8)异质界面有效地调控了活性中心的电子结构和电荷传输特性;二维掺杂多孔碳纳米片的负载使活性位点更加均匀分散,同时提供了高速的电子和传质通道,也避免了活性位点在催化过程中的迁移聚集。两者的协同作用使合成的Co/Co_(9)S_(8)@N,S-CNSs复合催化剂具有了更优的催化性能,在10 mA·cm^(-2)的电流密度下,其催化碱性析氧反应/OER的过电位仅为304 mV,优于商业化的RuO_(2)催化剂。该研究为发展具有优异电催化性能的廉价过渡金属催化剂提供帮助。

新型N-取代苯基-9-烷基-3-咔唑磺酰脲类化合物的合成及其抗肿瘤活性

以9-烷基咔唑为原料,经磺化、氯化和氨化反应制得9-烷基咔唑-3-磺酰胺(4a和4o);取代苯胺与三光气反应制得取代苯基异氰酸酯(6a^6n,6s,6Ⅳ);4分别与6经缩合反应合成了30个新型的N-取代苯基-9-烷基-3-咔唑磺酰脲类化合物(7a^7Ⅳ),其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征。对7进行了Cdc25B抑制活性筛选。结果表明,在用药浓度为20μg·m L-1时,其中12个化合物对Cdc25B具有良好的抑制活性,抑制率大于90%。

3-(N-联苯基氨基)-9-苯基咔唑的合成与表征

以咔唑为初始原料,经NBS亲电取代反应、Ullmann反应和Buchwald-Hartwig偶联反应,合成了有机电致发光器件(OLED)空穴传输材料中间体标题化合物,利用NMR、IR、MS和元素分析等分析方法对产物进行了表征。

Snail、N-Cadherin、MMP-9在转移性脊柱肿瘤中的表达及其相关性研究

目的研究Snail、N-Cadherin、MMP-9在转移性脊柱肿瘤中的表达及其相关性。方法选取转移性脊柱肿瘤标本70例为研究组,患者术前均未行放化疗或生物治疗。另选取70例正常组织(脊柱肿瘤病灶旁正常组织)标本为正常组。采用S-P免疫组织化学染色方法,对标本中Snail、N-Cadherin、MMP-9表达进行检测,并分析其相关性。结果Snail、N-Cadherin、MMP-9阳性表达率研究组依次为75.71%、70.00%、90.00%。Snail表达与N-Cadherin及MMP-9表达呈正相关;N-Cadherin表达与MMP-9表达呈正相关。结论 Snail、N-Cadherin、MMP-9表达水平在转移性脊柱肿瘤中均升高,呈正相关性,与转移性脊柱肿瘤密切相关,可为临床治疗提供参考。

冠心病心律失常的危险因素及cTnI、NT-proBNP、MMP-9的预测价值

目的:探讨冠心病患者发生心律失常的危险因素及心肌肌钙蛋白I(cTnI)、N末端B型脑钠肽前体(NT-proBNP)、基质金属蛋白酶-9(MMP-9)对心律失常的预测价值。方法:选取110例冠心病治疗后发生心律失常的患者作为心率失常组;选取同期150例冠心病治疗后心律正常患者作为无心律失常组。对冠心病患者心律失常发生相关变量进行单因素、多因素Logistic回归分析。分析cTnI、NT-proBNP、MMP-9指标水平对心律失常的预测价值。结果:单因素分析显示,两组患者年龄、体质量、纽约心脏病协会(NYHA)分级、吸烟史、合并糖尿病、病变部位、合并慢性阻塞性肺疾病(COPD)、cTnI、NT-proBNP、MMP-9均有统计学差异(P<0.05)。多因素Logistic回归分析显示,年龄≥60岁、体质量≥60 kg、NYHA分级Ⅲ~Ⅳ级、存在吸烟史、合并糖尿病、右冠状动脉、合并COPD、cTnI≥4.50μg/L、NT-proBNP≥280 ng/L、MMP-9≥180μg/L均是影响冠心病患者发生心律失常的主要危险因素。ROC曲线显示,联合检测预测心律失常诊断效能高于cTnI、NT-proBNP、MMP-9单一检测。结论:cTnI、NT-proBNP、MMP-9是影响冠心病患者发生心律失常的主要关键性危险因素,三者对心律失常均具有较好的预测价值。

N-乙酰半胱氨酸通过下调缺氧诱导因子-1α抑制胃癌SGC-7901细胞MMP-9的表达的实验研究

目的研究N-乙酰半胱氨酸(NAC)能否通过下调低氧环境诱导的HIF-1α抑制胃癌SGC-7901细胞MMP-9的表达。方法首先将胃癌SGC-7901细胞分为3组,分别为常氧组(Normoxia组)、低氧组(Hypoxia组)和低氧+NAC组(Hypoxia+NAC组)。在低氧环境下对胃癌SGC-7901细胞使用NAC干预,在3个不同时间点(0h、24h和72h)使用MTT法对SGC-7901细胞活性进行检测;同时在干预24h后,分别采用RT-PCR法和western blot法对SGC-7901细胞MMP-9和HIF-1α的mRNA和蛋白水平进行检测。结果低氧环境下SGC-7901细胞活性呈时间依赖性下降,差异均有统计学意义(P<0.05);且在各时间点低氧+NAC组细胞活性较低氧组细胞下降更加明显,差异均有统计学意义(P<0.05)。在干预24h后,SGC-7901细胞MMP-9和HIF-1αmRNA和蛋白的表达水平较未干预细胞明显降低,差异有统计学意义(P<0.05)。结论在低氧环境下,NAC可以通过抑制HIF-1α的合成下调胃癌SGC-7901细胞MMP-9的表达,抑制肿瘤细胞的增殖。

N-(4-氯苄基)-2,3-亚甲二氧基-9-乙酰氧基-10-甲氧基-7,8,13,13a-四氢-8H-二苯骈[a,g]喹嗪氯化物的结构研究

The structure of N -(4-chlorobenzyl)-2,3-methenedioxy-9-acetoxyl-10-methyloxyl-7,8,13,13a-tetrahydro-8H-dibenzo-quinolizine chloride has been studied with IR, MS, HRMS and NMR( 1HNMR, 13 CNMR, COSY, HETCOR).

N-(2-乙胺)-9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,β-琥珀酰亚胺的合成及晶体结构

以蒽和顺丁烯二酸酐为原料,经Diels-Aldel反应制备9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,β-琥珀酸酐,然后该中间体与乙二胺进行反应得到一个新的胺类化合物,用X—射线单晶衍射仪确定了结构。标题化合物的晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=7.4221(15)A,b=9.2161(18)A,c=12.425(3)A,α=74.97(3)0,β=76.89(3)0,γ=83.75(3)0。

N-cadherin、MMP-9在直肠癌中表达的临床意义

目的 探讨 N-钙黏附素(N-cadherin)、基质金属蛋白酶-9(MMP-9)在直肠癌中表达的临床意义。方法 采用免疫组织化学两步法对 80 例直肠癌组织中的 N-cadherin、MMP-9 表达进行检测。结果 (1)N-cadherin在直肠癌组织中的阳性表达率为41.25%,其中 A、B期患者和 C、D期患者分别为28.9%和57.1%(P<0.05);淋巴结转移组和无淋巴结转移组分别为58.6%和31.4%(P<0.05);肝转移组和无肝转移组阳性表达率分别为69.2%,35.8%( P<0.05) 。(2) MMP-9在直肠癌组织中的阳性表达率为60%,其中A、B期患者和C、D期患者阳性表达率分别为40%,85.7%(P<0.01);淋巴结转移组和无淋巴结转移组阳性表达分别为82.8%,47.1%(P<0.01),发生肝转移组和无肝转移组阳性表达率分别为84.6%,55.2%(P<0.05)。( 3)Kaplan Meier分析,N-cadherin、MMP-9 阳性表达者的生存时间和5年生存率明显低于N cadherin、MMP-9阴性表达者(P<0.01)。结论 N-cadherin、MMP-9 的表达与直肠癌关系密切,对判断其预后可能具有重要意义。

4-[2-(9,10-二氰蒽)乙烯基]-N-甲基-N-十六烷基苯胺的合成及其吸收光谱行为的研究

通过还原、溴代、氰化、Wittig反应等七步反应设计合成了一新二元电子给体－受体（D－A）化合物：4－［2－（9，10－二氰蒽）乙烯基］－N－甲基－N－十六烷基苯胺（DCACMA，反式）并初步研究了其吸收光谱行为。研究表明，基态下DCACMA分子中电子给体与电子受体（CMA与DCA）间存在显著的电荷转移相互作用，在LB膜及簇集态（DMSO－H2O二元体系中）下，DCACMA分子呈H－型簇集排列。

胰腺癌中CIP2A与p-Akt、N-cadherin、MMP-9的表达及其临床意义

目的:探讨胰腺癌组织中蛋白磷酸酶2A癌性抑制因子(CIP2A)、p-Akt、N-cadherin及MMP-9蛋白的表达及其临床意义。方法:采用免疫组织化学法检测42例胰腺癌及癌旁组织中CIP2A、p-Akt、N-cadherin和MMP-9的表达情况,分析其与临床病理因素的关系。结果:CIP2A在胰腺癌及癌旁组织中的表达率分别为71.4%、7.7%,差异有统计学意义(P<0.05);p-Akt在胰腺癌及癌旁组织中的表达率分别为66.7%、11.5%,差异有统计学意义(P<0.05)。N-cadherin在胰腺癌及癌旁组织中的表达率分别为59.5%、7.7%,差异有统计学意义(P<0.05)。MMP-9在胰腺癌组织及癌旁组织中的表达率分别为61.9%、15.4%,差异有统计学意义(P<0.05)。CIP2A、p-Akt在胰腺癌组织中的表达与分化程度、TNM分期、淋巴结转移明显相关(均P<0.05),N-cadherin、MMP-9在胰腺癌组织中的表达与分化程度、TNM分期、神经浸润、淋巴结转移明显相关(P<0.05)。胰腺癌组织中,CIP2A和p-Akt、N-cadherin和MMP-9的表达均呈正相关(均P<0.05);p-Akt与N-cadherin及MMP-9的表达均呈正相关(P<0.05);N-cadherin与MMP-9的表达呈正相关(P<0.05)。结论:CIP2A参与了胰腺癌恶性进展,可能通过PI3K/Akt信号通路诱导上皮间质转化,促进胰腺癌增殖、侵袭和转移。CIP2A有望成为治疗胰腺癌的一个靶向治疗基因。

微波辐射合成N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺

以3,4,9,10-苝四酸酐为原料,无水醋酸锌为催化剂,与苯胺利用微波辐射,合成N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺.研究结果表明,在微波辐射下,无水醋酸锌对该反应有较好的催化活性,N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺的产率可达60.02%.实验确定了该反应的最终优化条件为:无水醋酸锌的用量为0.5g,微波辐射功率为900 W,辐射时间为50min,反应温度为150℃.

2-(4-氯苯氧乙基)-N-(1,2,3,4-四氢吖啶-9-基)乙酰胺对小鼠学习记忆的影响

目的探讨2-(4-氯苯氧乙基)-N-(1,2,3,4-四氢吖啶-9-基)乙酰胺对小鼠学习记忆的改善作用及作用机制。方法采用腹腔注射东莨菪碱造模,应用跳台实验观察化合物对小鼠学习记忆能力的影响,利用生化分析法测定脑组织中乙酰胆碱酯酶(AchE)和血清中丁酰胆碱酯酶(BuchE)的活性。结果在小鼠跳台实验中,与模型对照组相比,2-(4-氯苯氧乙基)-N-(1,2,3,4-四氢吖啶-9-基)乙酰胺25、15mg/kg组给药后小鼠潜伏期明显延长,5min内错误次数显著减少;脑内AchE活性显著下降,但对血清中BuchE活性无明显影响。结论 2-(4-氯苯氧乙基)-N-(1,2,3,4-四氢吖啶-9-基)乙酰胺对东莨菪碱小鼠有较明显的增强学习和记忆能力,该作用可能与其抑制脑内AchE活性有关。