氯铝酸-三乙胺离子液体/P_(2)O_(5)催化合成伊索克酸和2-乙基蒽醌

为了开发适用于羧酸分子进行分子内酰基化反应的新型酸性催化体系,本研究系统考察了氯铝酸-三乙胺盐离子液体和五氧化二磷(P_(2)O_(5))构成的酸性体系在伊索克酸和2-乙基蒽醌合成中的催化效果,并进行了条件优化实验。研究发现该催化体系可以有效催化合成伊索克酸和2-乙基蒽醌,伊索克酸的收率最高达82.6%,作为多聚磷酸和发烟硫酸的替代品,该新工艺可以有效减少工业废酸废水,降低生产成本。推测了P_(2)O_(5)在该反应中的作用机理。

改性离子液体催化α-烯烃聚合制备PAO基础油

采用两步法合成氯铝酸离子液体,并通过加入三氯化铁(FeCl_(3))对氯铝酸离子液体进行改性,得到改性氯铝酸离子液体催化剂(2%FeCl_(3)/[HMIM]Br-2AlCl_(3));分别研究了三氯化铝(AlCl_(3))摩尔分数、FeCl_(3)加入量、催化剂含量、聚合温度、聚合时间对润滑油基础油黏度性能、产率的影响。结果表明,在AlCl_(3)的摩尔分数为0.67、FeCl_(3)加入量为2%、催化剂用量为3 mmol、温度为90℃、时间为1 h时,可得到重均分子量为500、黏度指数为186的高黏度指数润滑油基础油。

氯铝酸离子液体的酸性及其催化烷基化反应研究

分别采用吡啶探针和乙腈探针红外光谱法研究了氯铝酸离子液体的酸性，结合固体酸表征方法，研究了离子液体的酸性对吡啶探针各振动模式的影响。发现当氯铝酸离子液体AlCl3的摩尔分数x为0．4～0．5时，离子液体显弱Lewis酸性，强碱性吡啶探针分子能很好地表征离子液体的酸性，而弱碱性乙腈探针分子只适用于表征酸性较强的离子液体。考察了氯铝酸离子液体酸强度对苯与长链烯烃烷基化反应的影响，结果发现，AlCl3的摩尔分数x≤0．5时，离子液体没有催化活性；x〉0．55时，随着离子液体酸性的增强，烯烃转化率升高，但2位烷基苯选择性下降。结合离子液体的酸强度对烷基化反应机理进行初步分析认为具有催化活性的物质是强Lewis酸Al2Cl7^-。

氯铝酸离子液体酸性的红外光谱探针和量子化学研究

文章采用吡啶探针红外光谱、吡啶递增吸附实验研究和量子化学理论计算相结合的方法深入研究了氯铝酸离子液体的酸性及氯铝酸离子液体Lewis酸位Al2Cl7-与吡啶吸附之间的相互作用机理。通过实验和理论计算研究发现,Al2Cl7-,AlCl4-阴离子具有吸电性,能够吸引吡啶环上的孤对电子产生吸附作用,具有Lewis酸性,它们分别呈现吡啶探针红外光谱Lewis酸特征峰;通过红外光谱特征峰峰位、键长及电荷分布分析表明Al2Cl7-的酸性强于AlCl4-;氯铝酸离子液体Lewis酸位Al2Cl7-与吡啶吸附的机理为:当吡啶含量小时,仅存在Py-Al2Cl7-吸附;当吡啶量增加到一定程度时,Py-Al2Cl7-配位络合物中的AlCl4-容易与吡啶发生吸附解离为Py-AlCl4-配位络合物和Py-AlCl3配位络合物,导致离子液体吡啶递增吸附红外特征峰发生变化。

氯铝酸离子液体催化环己酮肟Beckmann重排制己内酰胺

以氯铝酸离子液体作为催化剂和反应介质,通过实验研制一种价格低廉且环保的环己酮肟Beckmann重排制己内酰胺的催化体系.结果表明:环己酮肟转化率和己内酰胺选择性随离子液体酸性的增强而逐渐增大,离子液体中溶解的HCl对环己酮肟Beckmann重排的影响不大;反应温度、反应时间和离子液体用量对环己酮肟Beckmann重排有着较大的影响;确定离子液体Et3NHCl-2AlCl3催化环己酮肟Beckmann重排反应的最佳条件,反应温度为100℃,反应时间为60min,离子液体与环己酮肟摩尔比为1∶1;在该反应条件下,环己酮肟转化率为99.7%,己内酰胺选择性为98.0%,己内酰胺收率为97.8%.

Alinite及C_(11)A_7·CaCl_2矿物的合成

研究生态水泥熟料矿物Alinite(Ca10Mg0 .8□ 0 .2(SiO4) 3 .4 (AlO4) 0 .6O2 Cl)及C11A7·CaCl2 的合成条件 ,发现在 13 75℃可合成Alinite,在 13 0 0℃可合成C11A7·CaCl2 。并用X射线衍射 (XRD)对合成的矿物进行了必要的分析和鉴定 。

离子液体催化苯与十二烯烷基化的反应机制的研究

采用酸性氯铝酸盐室温离子液体[BMIM]Cl-AlCl3为催化剂,进行了苯与1-十二烯烷基化反应机制相关信息的实验研究. 结果表明,与AlCl3和HF催化不同,碳链重排在0～5.0℃时未被抑制;异构体的分布随温度的变化幅度不大;产物中内异构体的比例仍占优势;在5.0～75.0℃实验温度范围内没有显现烷基化产物的异构化作用. 据此推断,反应仍遵循碳正离子机理,碳链重排速率大于亲电取代的烷基化过程速率,不同异构体的生成反应可视作平行反应.

HR-2不锈钢室温熔盐镀铝

为在不锈钢表面制备铝化物阻氚渗透层奠定基础,采用AlCl3-MEIC(氯化1-甲基3-乙基咪唑)室温熔盐在HR-2不锈钢表面进行镀铝实验,主要研究镀前处理方式,电流密度对镀层的形貌、结合力、纯度的影响。结果表明,采用AlCl3-MEIC室温熔盐体系在HR-2不锈钢上镀铝是可行的。传统的酸洗镀前处理能得到质量较高的镀层,但界面结合不好;电化学清洗镀前处理后可制得结合良好的高质量镀层。纯白色铝镀层表面光滑、均匀、致密,呈现有一定棱角的球形颗粒状生长特性。镀层颗粒尺寸随电流密度的增加而增大。较优的电流密度范围为10～20mAcm-2,电镀时间至少40min。

C_(11)A_7·CaCl_2的形成及其动力学

利用DTA、XRD等手段对C11A7·CaCl2 的形成进行了研究 ,发现C11A7·CaCl2 在 85 0℃左右开始形成 ,随着煅烧温度的升高 ,C11A7·CaCl2 的形成化合程度逐渐提高 ,但其形成反应速率增加不显著。对C11A7·CaCl2 的形成动力学研究表明 ,C11A7·CaCl2 的形成反应可用Ginstling动力学模型很好地描述 ,其反应活化能为 5 0 5kJ·mol 1,处于一般化学反应活化能数值的下限 。

CO_2/[Bmim]Br-AlCl_3/苯体系相平衡研究

在温度40～80℃、压力1.50～12.00MPa条件下,测定了CO2在氯铝酸离子液体([Bmim]Br-AlCl3)中的溶解度;在60℃以及3.00～10.00MPa条件下,测定了CO2/[Bmim]Br-AlCl3/苯三元体系中气液相平衡数据,获得了三组分物系的相图。实验结果表明:在低压条件下,CO2在离子液体中的溶解度(xCO2)随压力增加而升高;当温度在40～80℃、压力9.00～10.00MPa范围内,xCO2分别达到最大值。在CO2/[Bmim]Br-AlCl3/苯三元体系中,根据各组分的最初摩尔比的不同,平衡体系中分别会出现气-液两相及气-液-液三相。压力对富苯相中各组分影响较富离子液体更大;在60℃,10.00MPa条件下,体系中有新相生成,气-液两相区转变为气-液-液三相区。

CO_2-氯铝酸离子液体-苯三组分物系气液平衡数据的测定

在40℃、3.00～11.80MPa的条件下,测定了CO2-溴代-1-叔丁基-3-甲基咪唑-氯铝酸([Bmim]Br-AlCl3)-苯三组分物系的气液相平衡数据,获得了三组分物系的相图,分析了平衡压力对相态及平衡组成的影响。实验结果表明,在恒定的温度、压力下,由于平衡组成的不同,CO2-[Bmim]Br-AlCl3-苯三组分物系存在一相到三相的多种相态;当压力从3.00MPa升至11.80MPa时,富苯相中CO2的质量分数从0.114增至0.640,苯的质量分数由0.703降至0.196;当压力达到CO2的临界压力范围时,有新相生成,物系发生相态的改变,三相区变为四相区,两相区变为三相区。

室温离子液体催化苯与环己烯的烷基化反应

室温离子液体是由特定的阳离子和阴离子构成、在室温或近于室温下呈液态的熔盐体系,具有独特的性质和功能。用制备的氯铝酸盐室温离子液体作催化剂,催化苯和环己烯进行烷基化反应,考察了苯与环己烯摩尔比、反应温度、反应时间对烷基化反应产物收率的影响,研究了离子液体的催化活性和稳定性。结果表明:以制备的氯铝酸盐离子液体为催化剂,在反应温度30℃、反应时间4 h、苯烯摩尔比16:1的条件下,所得环己基苯的产物收率最高,为70.5%。制备的离子液体重复使用3次,产物收率仍达53.6%,说明该离子液体具有一定的稳定性。

氯铝酸咪唑离子液体催化法合成4,4′-二氟二苯甲酮

4，4’-二氟二苯甲酮（1）是重要的医药和化工中间体，可用于合成强效脑血管扩张药氟桂利嗪（flunarizine）及中枢兴奋药阿米三嗪（almitrine）等，可由氟苯与光气直接酰化缩合制得，收率66％，但含有25％的副产物2，4’-二氟二苯甲酮。。文献用4，4’-二氨基二苯甲烷为原料，在氟硼酸作用下经重氮化、分解、氧化等反应制得1，纯度〉99％，但步骤较多，总收率约54％。

聚氯化铝残渣制备水化氯铝酸钙及其对六价铬的吸附

采用聚氯化铝生产压滤残渣(PACR)为原料,改性得到水化氯铝酸钙吸附剂(M-PACR),考察该吸附剂对Cr(Ⅵ)的吸附效果。扫描电镜分析表明,M-PACR表面的孔隙结构较改性前更明显;比表面积分析数据显示,M-PACR的比表面积较PACR增大了近3倍。吸附实验效果表明,M-PACR吸附Cr(Ⅵ)的最佳pH为6。M-PACR对Cr(Ⅵ)的吸附符合二级吸附动力学模型与Langmuir吸附等温模型。

氯铝酸熔融盐中电沉积铝及铝合金研究的进展

综述了近年来在无机及有机氯铝酸熔融盐中电沉积铝和铝合金研究的进展,着重介绍了电沉积金属及其合金的熔融盐,电沉积铝及其合金的无机和有机氯铝酸熔融盐,并进行展望。与其他熔融盐相比,氯铝酸熔融盐具有溶解能力强,易于配制,废液易于处理和价廉等优点,在电镀生产中有着广阔的应用前景。

氯铝酸型离子液体催化合成环己酮(苯甲醛)乙二醇缩酮(醛)

以氯铝酸型离子液体为催化剂合成了环己酮(苯甲醛)乙二醇缩酮(醛),考察了催化剂用量、酮(醛)醇物质的量比及带水剂用量对反应的影响。确定最优合成条件为:催化剂用量1.0g、酮(醛)醇物质的量比1∶1.8、带水剂环己烷用量30mL。通过元素分析、红外光谱、折光率和1 HNMR对产品进行了物性和结构表征。

氯铝酸盐离子液体催化合成直链烷基苯

以抚顺洗涤剂化工厂C10～C13正构烷烃与烯烃的混合物和苯为原料,用氯代1-丁基-3-甲基咪唑氯铝酸盐离子液体([BMIM]Cl-AlCl3)作催化剂合成了直链烷基苯。实验结果表明,与该厂的氢氟酸催化剂体系比较,离子液体催化剂表现出更好的催化活性。当反应在30℃、催化剂／烯烃摩尔比为1:1的条件下进行时,可获得较高的烯烃转化率和2-苯基异构体的选择性。离子液体和产物可形成易于分离的双液相,简化了催化剂与产物的分离操作。实验制得的直链烷基苯符合该厂执行的工业烷基苯优等品的指标。

氯铝酸钙的水化特点及水化动力学

用微热量热仪测定水化放热速率研究了氯铝酸钙的水化特点及水化动力学。发现氯铝酸钙水化迅速 。

3种氯铝酸离子液体的密度、黏度和电导率的研究

合成了3种典型的氯铝酸离子液体,通过高精度振动管密度计、自动落球式微量黏度计、电导率仪对体系的密度、黏度和电导率进行了系统测定.所有实验值与经验公式吻合,并获得了相应的拟合参数.在此基础上,采用理论计算方法进一步研究了离子液体的构效关系.结果证明,氯铝酸离子液体具有较大的密度、较低的黏度和较高的电导率.阳离子上碳链的增长降低了分子的对称性,不利于离子的紧密堆积,从而使密度减小.另一方面,当阴阳离子间相互作用和氢键增强时,离子液体的黏度随之升高,电导率降低.

C_(11)A_7·CaCl_2和3C_2S·3CaSO_4·CaF_2的水化性能研究

合成了Ｃ１１Ａ７·ＣａＣｌ２和３Ｃ２Ｓ·３ＣａＳＯ４·ＣａＦ２两种矿物，借助ＸＲＤ，ＳＥＭ等测试手段，研究了这二种矿物及其以１∶１掺合时的水化历程。结果表明，矿物３Ｃ２Ｓ·３ＣａＳＯ４·ＣａＦ２水化能力较弱，但与Ｃ１１Ａ７·ＣａＣｌ２共掺时，其水化活性可以大大地得到激发。