生物可降解螯合剂GLDA强化电动治理镉铅砷复合污染土壤研究

以镉铅砷复合污染土壤为研究对象,将生物可降解络合剂谷氨酸二乙酸四钠[tetrasodium N, N-bis(carboxymethyl)glutamic acid, GLDA]应用于电动治理技术,同时结合投加方式和阴极pH值控制技术,以研究电动治理对土壤中不同重金属的同步去除效率并探讨其去除机制。结果显示:(1)GLDA明显提高了土壤溶液中重金属的质量浓度,有利于土壤重金属在电场作用下移出土体;(2)阳极投加GLDA有利于As的去除,土壤As总去除率可达60.7%,但土壤环境过碱时不利于Cd和Pb的移除;(3)阴极投加GLDA结合pH值控制处理中Cd和Pb的总去除率分别可达35.9%和23.7%,在所有处理中最高,且As的去除率(42.3%)也仅低于阳极投加GLDA处理,是一种较优的同步去除Cd、Pb和As的方法;(4)电动处理后土壤pH值和电导率依处理不同会发生较大变化,总体趋势为阳极附近土壤pH值低于阴极附近,且土壤电导率普遍升高。研究结果为GLDA在重金属复合污染土壤电动治理中的应用提供了理论基础和技术支持。

Determination of the acid dissociation constants of N-carboxymethyl-N-(p-hydroxy phenyl carbamoylmethyl)-2,3-dihydroxy- 5-carbomethoxy benzylamine and the stability constants of its metal complexes

The acid dissociation constants of N-carboxymethyl-N-(p-hydroxy phenyl carbamoyl- methyl)-2,3-dihydroxy-5-carbomethoxy benzylamine(CHDCB) and the stability constants of its 1:1 complexes with alkaline earth, Cd(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ), Fe(Ⅲ),Th(Ⅳ)and U(Ⅵ)ions have been determined at 25.0±0.1℃ and at an ionic strength of 0.1(KNO_3)by pH titration method. The probable coordination sites have also been discussed.

铀促排药物研究VⅢ：邻苯二酚类鳌合剂的新法合成

铀促排药物研究ＶⅢ：邻苯二酚类鳌合剂的新法合成覃兆海，谢毓元（北京农业大学应用化学系１０００９４，中国科学院上海药物研究所上海２０００３１）近几年的研究发现，含有邻苯二酚残基的螯合剂，如２，３－二羟基－４－（或－５－）烷氧羰基苄基胺羧酰胺（Ｉ）等对小...

铀促排药物研究Ⅵ:2,3-二羟基-4-甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂的合成

铀化合物在国防工业和国民经济建设中有十分重要的地位,但其通过各种途径(主要是吸入)进入人体后对人体造成的危害却十分严重。陈文致、徐美忠等曾对几种新的膦酸类和含邻苯二酚残基的化合物进行研究,发现它们对铀的促排效果比钛铁试剂更好。为进一步探讨含邻苯二酚残基的螯合剂对铀促排的构效关系,我们合成了12种2,3-二羟基-4-甲氧羰基苄基胺羧酰胺类化合物(Ⅳ),并进行了多种金属的解毒试验。以生产香料香兰素的副产物邻香兰素(o-vanillin)为起始原料,经八步反应得到目标化合物(Scheme 1)。

羧甲基壳聚糖接枝N,N-二甲基丙烯酰胺复合水凝胶的制备及性能研究

以羧甲基壳聚糖(CMCS)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)为原料,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂、过硫酸钾(KPS)为引发剂,采用微波辐射法,通过接枝共聚合成了P(CMCS-g-DMAA)复合水凝胶,利用FT-IR和TG等方法对复合水凝胶的结构进行表征,并探讨了反应的机理。通过对单体配比、交联剂用量、引发剂用量、酸碱度、微波辐射时间的调节,获得最佳的反应条件:m(CMCS)∶m(DMAA)=0.69、N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)用量0.6%(基于单体总质量)、过硫酸钾(KPS)用量6%、pH=8、反应时间210s。在此条件下合成的P(CMCS-g-DMAA)复合水凝胶在去离子水中的溶胀率达到154g/g。

两亲型羧甲基壳聚糖衍生物的合成及体外药物释放

通过羧甲基壳聚糖与醛和乳糖反应制得N-烷基乳糖基-O,N-羧甲基壳聚糖,并以戊二醛为交联剂制成水凝胶;以人血清蛋白作为模型药物,初步探讨了该水凝胶对蛋白类药物的释放规律。结果表明:该水凝胶具有亲水-疏水两亲性和不同于壳聚糖的pH敏感性,有望应用于蛋白类药物的控制释放。

羧甲基壳聚糖季铵盐的制备及其抑菌性能研究

以不同分子量的壳聚糖为原料合成了一种新型水溶性O-羧甲基-N-三甲基壳聚糖季铵盐(CMTMC),用FTIR表征了其结构,同时进行了抑菌实验。结果表明在水介质中CMTMC对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的最低抑菌浓度分别为1μg.mL-1、1μg.mL-1和2μg.mL-1,在0.5%醋酸溶液介质中的抑菌效果比在水介质中更好。

季铵盐壳聚糖纳米荧光探针的制备及细胞渗入研究

将异硫氰酸荧光素（FITC）接枝到N，N，N-三甲基壳聚糖盐酸盐（TMC）的侧基上，制备了荧光标记的壳聚糖衍生物TMC-g-FITC。其水溶液与羧甲基壳聚糖（CMC）水溶液经凝聚复合，制备了TMC-g-FITC／CMC纳米粒子荧光探针。用激光散射仪和透射电镜表征了该纳米荧光探针的粒径、粒径分布、Zeta电位值和形态结构。结果表明，纳米粒子的粒径在150-360nm范围，粒径分布约为0．10，Zeta电荷值为正值。用MTT法检测了其细胞毒性，发现纳米粒子对细胞的抑制作用较弱，在实验浓度下细胞的抑制率均低于7％。通过激光共聚焦显微镜研究了TMC-g-FITC／CMC纳米粒子荧光探针对HepG2细胞的渗透和迁移过程：纳米粒子先是在细胞周围富集，然后逐渐渗入细胞的内部，最后直至进入细胞核。

3种螯合剂对Cd、Cu复合污染土壤淋洗修复的对比研究

乙二胺四乙酸(EDTA)是目前重金属污染土壤修复中常用的高效淋洗剂,但其难以降解,对环境存在二次污染风险。该研究以EDTA为对照,选取谷氨酸N,N-二乙酸(GLDA)和亚氨基二琥珀酸(IDS)两种易降解材料为螯合淋洗剂,通过振荡模拟淋洗试验研究了4种典型条件下两种材料对土壤Cd、Cu的洗脱率,探讨了Cd、Cu复合污染土壤的淋洗修复技术中两种材料复配替代EDTA的可行性。结果显示,采用单一淋洗剂时,GLDA利于洗脱土壤Cd,而IDS利于洗脱土壤Cu;在试验的各条件下GLDA对土壤中Cd的洗脱率为47.64%—66.32%,IDS对土壤中Cu的洗脱率为25.44%—34.65%,均不及EDTA对土壤中Cd、Cu的洗脱率(分别为71.49%—74.11%和27.07%—39.12%);降低淋洗剂pH有利于提高土壤Cd、Cu的洗脱率;重金属与IDS、GLDA的物质的量比分别为1:5、1:10时土壤Cd、Cu的综合淋洗效果较优。IDS与GLDA混配的物质的量比为4:6时,土壤Cd、Cu的洗脱率分别为71.75%和33.61%,Cd洗脱率比同等用量的EDTA高出3.40个百分点,而Cu洗脱率仅比EDTA低5.89个百分点。综合考虑重金属洗脱率、螯合剂用量及淋洗时间等因素,建议在重金属污染土壤的淋洗修复中,调节重金属与螯合剂总量的物质的量比为1:10,淋洗体系固液比为1:10,淋洗时间为8 h,IDS和GLDA以物质的量比4:6复配,并分2次淋洗,该参数条件下土壤中Cd、Cu的洗脱效果与等量的EDTA相当。以上结果可为可生物降解螯合剂提升重金属污染土壤的淋洗修复效率提供理论参考。

CACPPA的^(99)Tc^m标记及其动物实验研究

在ｐＨ８．５～９．５的水溶液中，采用氯化亚锡还原法制备９９Ｔｃｍ－ＣＡＣＰＰＡ，ＴＬＣ和ＨＰＬＣ检测其标记率和放化纯均大于９０％。小鼠体内分布表明，心肌最高摄取率为１８．１７±２．６７％ＩＤ／ｇ；小鼠血药动力学研究表明９９Ｔｃｍ－ＣＡＣＰＰＡ的血液清除快，Ｔ１／２α为１．１１ｍｉｎ，Ｔ１／２β为２０．０８ｍｉｎ，清除速率为０．４０７ｍＬ／ｍｉｎ。９９Ｔｃｍ－ＣＡＣＰＰＡ的体内外血浆蛋白结合率高，ｐＨ７．００和ｐＨ７．４０时分配系数分别为１０．９８和１１．４５；代谢干预研究结果表明，葡萄糖胰岛素组心肌摄取升高，与对照组相比，差异具有显著性意义。

DEA接枝共聚物的制备及其温度响应行为

为改善合成聚合物聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEA)的生物相容、生物降解性,在引发剂K2S2O8的作用下,将主单体N,N-二乙基丙烯酰胺(DEA)和改性单体丙烯酸(AA)接枝聚合到天然高分子羧甲基壳聚糖(CMCS)骨架上,考察反应条件对接枝共聚物接枝率、接枝效率和温度响应行为的影响。红外光谱仪表征共聚物结构,紫外/可见分光光度计检测不同条件下聚合物溶液的透光率。结果表明,当单体AA与DEA质量比为1∶50、单体总用量为1.5 g时,共聚物具有显著的温度响应行为,且相转变温度较高为31℃。

糖基化终末产物及其受体在胃肠道中的分布

目的:研究糖基化终末产物(advanced glycation end products,AGE)及其受体(receptor for advanced glycation end products,RAGE)在胃肠道中的分布,为进一步探索其在慢性糖尿病胃肠功能紊乱中的作用奠定基础.方法:分别对成年Wistar大鼠食管、胃、十二指肠、空肠、回肠、结肠及直肠组织进行AGE及RAGE免疫组织化学染色.结果:(1)食管:AGE及RAGE主要分布在横纹肌的肌细胞及黏膜的鳞状上皮细胞;(2)胃:AGE在壁细胞为强阳性.RAGE在主细胞、肥大细胞、神经细胞为强阳性,在壁细胞为中等强度阳性,在表面黏液细胞为弱阳性;(3)小肠:AGE及RAGE在绒毛及固有层上皮细胞为阳性或强阳性.RAGE在肠道的神经细胞亦为强阳性;(4)结肠及直肠:AGE及RAGE在黏膜上皮细胞为弱阳性,RAGE在神经细胞为强阳性.结论:AGE及RAGE广泛分布于肠道上皮细胞及食管的横纹肌细胞,AGE亦分布于胃的壁细胞,RAGE亦分布于胃的壁细胞、主细胞、表面黏液细胞、肥大细胞及胃肠道的神经细胞.

O-羧甲基N-三甲基壳聚糖季铵盐的合成及其结构表征

利用壳聚糖分子中氨基的特性,与过量的碘甲烷进行彻底的甲基化反应合成水溶性的壳聚糖三甲基季铵盐,经纯化后,将壳聚糖三甲基季铵盐与过量的一氯乙酸反应合成一种新型的两亲性化合物O-羧甲基-N-三甲基壳聚糖季铵盐(O-C arboxym ethy l-N-triM ethy lCh itosan Q uaternary amm on ium sa lt,CM TM C),经纯化后进行了结构表征.

N,N’-二羧甲基-2-甲基苯并咪唑铜配合物的合成及性质表征

用N,N’-二羧甲基-2甲基苯并咪唑、CuCl_2·2H_2O以及无水乙醇、蒸馏水和三乙胺,通过溶剂法蒸发得到了1个新型铜配合物CuL_2(H_2O)_2(C_(24)H_(34)CuN_4O_(14))(H_2L=N,N’-二羧甲基-2-甲基苯并咪唑).晶体结构分析表明,配合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=7.1726(5),b=20.7109(14),c=9.7328(7),α=90°,β=103.3140(10)°,γ=90°,V=1406.96(17)~3,Z=2,Dc=1.572g/cm^3,F(000)=694,μ=0.854mm^(-1),R1=0.0263,wR2=0.0760[I>2σ(I)].晶体结构中,每个铜原子与6个氧原子配位组成畸变八面体构型,其中包括4个羧基氧原子和2个游离水氧原子.另外对配合物进行了X射线粉末衍射、红外光谱、拉曼光谱和热重分析等性质表征.

NMMO/H_2O均相体系制备羧甲基纤维素的研究

采用N-甲基氧化吗啉（NMMO）/H_2O的纤维素均相溶解体系对羧甲基纤维素（CMC）的制备进行研究。通过~1H-NMR方法测定了羧甲基在脱水葡萄糖单元（AGU）上的取代情况,研究了醚化剂摩尔比、醚化时间及醚化温度对取代度（DS）和取代基分布的影响。结果表明,较优的NMMO/H2O均相羧甲基化工艺条件为：醚化剂摩尔比为10∶1,醚化时间为120 min,醚化温度为90℃,在此条件下取代度为1.26;羧甲基取代顺序表现为C（6）〉C（2）〉C（3）,增加醚化剂用量和延长醚化时间可以促进C（2）和C（6）位的取代,提高反应温度更有利于提高C（6）的取代。与工业淤浆工艺所得的产品进行对比发现,NMMO/H2O均相体系制备的羧甲基纤维素产品具有更高的取代度和均匀的取代基分布。

均苯三酰胺甘氨酸配合物的合成与表征

以均苯三酰胺甘氨酸与Tb(NO3)3.6H2O为原料,加入到乙醇和水为1:1的溶液中,滴加吡啶调节溶液的pH值,密封静置反应,两周后生成无色晶体。通过荧光光谱、红外光谱、XRD和元素分析等手段对化合物进行了表征,表明化合物为[Tb(TCMBT)].7H2O。

双酚酰胺丁酸及其类似物对铀的促排和解毒

本实验研究邻苯二酚单取代胺羧酰胺类螯合剂对铀的促排解毒作用。实验证明１８个该类螯合剂均有一定的促排作用，４８ｈ尿铀排出量与对照组相比，比值在１．２１～２．５１之间，其中双酚酰胺丁酸（Ｎｏ．１６）促排效果最好，大白鼠ｉｍ０．２５ｇ·ｋｇ－１，尿铀比值达２．５１，ｉｇ０．５ｇ·ｋｇ－１或１ｇ·ｋｇ－１也可提高尿铀排出量。解毒试验表明小白鼠ｓｃ双酚酰胺丁酸使铀中毒ＬＤ５０提高到１６．４倍，ｉｇ给药可提高到７．６倍；大白鼠ｉｇ给药可使铀中毒ＬＤ５０提高到３．９倍；延迟４ｈｉｇ仍然有效。此外双酚酰胺丁酸可显著降低小白鼠因ＮｉＣｌ２、ＭｎＣｌ２、ＣｏＣｌ２中毒引起的死亡数。

铀促排药物研究Ⅴ.一种带有膦酸及羧酸基团的酚型螯合剂的合成

由膦酸甲基甘氨酸与相应的取代酚,经Mannjch反应,得到了一类新的既含膦酸又含羧酸配位基团的酚型螯合剂。并试验了它们对铀的促排解毒效果,其中Ⅲ_j的效果最好。进一步药理试验正在进行中。

一种新型季胺盐壳聚糖纳米载药体系的制备与性能

在制备壳聚糖衍生物N，N，N-三甲基壳聚糖盐酸盐（TMC）的基础上，通过将两种性质相反的电解质溶液进行共混，制备了一种新型的TMC／CMC（羧甲基壳聚糖）纳米载药颗粒体系。用激光散射仪和透射电镜表征了空白颗粒和载药颗粒的粒径、粒径分布、Zeta电位和形态结构。载药体系纳米颗粒的粒径在200～600nm范围，表面可带正或负电荷，且Zeta电位具有可调性。研究表明：牛血清蛋白（BSA）的包封率与起始的TMC、BSA浓度相关；纳米载药颗粒对BSA的释放表现为，先爆释而后缓释并可保持40h以上的释放。

铀促排药物研究:Ⅳ,N,N′-双-[N-羧甲基-(2,3-二羟基-5-甲氧羰基苄胺乙酰基]-α,ω-二胺的合成

随着核工业的迅速发展,核燃料铀对人类构成了一种潜在威脅。铀在人体脏器内的沉积不但引起损伤,并能诱发肿瘤。关于铀的促排解毒药物,虽有一些报道,但未见在临床应用。作者等曾合成了多个系列新的膦酸类和邻苯二酚类双取代或单取代胺羧酰胺螫合剂,动物试验结果表明其中的大多数排铀效果显著,尤其是邻苯二酚类单取代胺羧酰胺(Ⅰ)中,若干化合物排铀效果远远超过文献报道较多的钛铁试剂和Phosphicine。