蓝色离子型陶瓷墨水的制备及其发色机理的探究

采用EDTA络合法,以可溶性金属盐作为主要原料,形成的金属络合物作为发色体,可制备出无沉淀、发色稳定的蓝色墨水。研究了不同n(Al)/n(Co)比和不同烧成温度对离子型蓝色墨水呈色的影响。采用X射线衍射仪(XRD)、热重差热分析仪(TG-DTA)、紫外-可见光吸收光谱(UV-vis)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)等手段表征了离子型蓝色墨水。结果表明:当n(Al)/n(Co)为2∶0.65时,色度值为L*=45.64,a*=-0.22,b*=-46.67,样品呈现亮蓝色,呈色最佳。对六组不同n(Al)/n(Co)比配制的墨水进行理化性能的测试,其黏度范围在10~30 mPa·s,表面张力在50~65 mN/m,pH值在7.27~7.76之间,墨水静置5个月后,无沉淀且均一、稳定,符合GB/T38985-2020要求。

胶质细胞内SNARE复合体功能及其与抑郁障碍发生的关系

抑郁障碍是现代人类致残和死亡的一个常见原因,部分患者对现有的抗抑郁障碍药物并不敏感,复发率极高。现有的抗抑郁障碍药物存在许多问题,迫切需要找到一种针对多个靶点的新型抗抑郁药。近年来的研究发现,可溶性N-乙基马来酰亚胺敏感因子附着蛋白受体(soluble N-ethylmaleimide-sensitive factor attachment protein receptor,SNARE)复合体与抑郁障碍发生及进展密切相关。该文总结和归纳了胶质细胞内SNARE复合体在抑郁障碍发生过程中的潜在作用机制,并对相关研究进行综述,以期为临床上开发新型的抗抑郁障碍药物提供新的思路。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定复杂基质保健食品中7种脂溶性维生素营养补充剂的含量

取约1 g混匀后的保健食品样品,加入约50℃温水5 mL和磷酸盐缓冲液(pH 7.0)5 mL,混匀后加入0.3 g脂肪酶、0.5 g木瓜蛋白酶,加盖涡旋2~3 min,于37℃振荡120 min。加入10 mL无水乙醇和1 g碳酸钾,混匀后加入10 mL正己烷和10 mL水,涡旋或振荡提取10 min,离心5 min。收集上层相,在下层相中加入10 mL正己烷,重复上述提取和离心操作一次。合并上层相,于40℃旋蒸至近干,残液用氮气吹干,用甲醇溶解残渣并稀释至5 mL,过0.22μm滤膜,滤液进入超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪。7种脂溶性维生素营养补充剂在HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm)上用不同体积比的含0.1%(体积分数,下同)甲酸的甲醇溶液和0.1%甲酸溶液进行梯度洗脱分离,用电喷雾离子源正离子(ESI^(+))模式电离,用多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配法定量。结果显示:维生素A乙酸酯、维生素A棕榈酸酯、DL-α-维生素E乙酸酯的质量浓度均在50~1000μg·L^(-1)内,维生素D2、维生素D3、维生素K1和维生素K2的质量浓度均在10~200μg·L^(-1)内与各自对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为2.06~7.56μg·L^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为83.4%~106%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.9%~4.9%;方法用于实际样品的分析,各脂溶性维生素营养补充剂的检出量和标签值基本一致。

γ-Fe_(2)O_(3)空心球/Fe-N-C宽电位窗口选择性电催化还原CO_(2)为CO的研究

Fe-N-C材料是一类重要的电催化还原CO_(2)为CO的催化剂,但其只能在较正的电位和较窄的电位窗口实现CO的高选择性,不能满足串联催化中CO被进一步还原的要求。因此,以高纯Fe(phen)_(3)Cl_(2)(phen=1,10-邻菲罗啉)晶体和ZIF-8为前驱体,通过热解得到新颖的Fe-N-C担载γ-Fe_(2)O_(3)空心球材料。利用SEM、HR-TEM、XRD、XPS等对催化剂进行表征,并对其电催化还原CO_(2)的性能进行测试。结果表明,该催化剂在-0.5~-1.1 V(相对于可逆氢电极)宽电位窗口表现出优异的CO选择性(CO的法拉第效率大于97%),且在-0.6 V连续电解2 h后电流密度和CO的法拉第效率均基本保持不变,表现出卓越的稳定性。

融合N-K模型的复杂网络架桥机施工安全风险因素分析

为识别导致架桥机施工时发生安全事故的关键致因和链路,提出一种融合N-K模型的复杂网络架桥机施工安全事故风险因素分析法。首先,建立2000-2022年期间的架桥机事故案例库,分析事故致因,将架桥机施工安全事故风险因素归纳为4个一级风险因素和24个二级风险因素;然后,以事故类型和二级风险因素为节点,以致因关联为边,建立架桥机施工安全事故致因复杂网络模型,计算风险因素节点的亲近中心度和中介中心度;最后,建立N-K模型耦合分析一级风险因素,利用耦合交互信息值优化复杂网络风险因素节点的中心度,通过风险因素可达性分析和全局主路径分析,分别得到导致架桥机事故的7个关键致因和7条关键链路。结果表明:施工单位管理不到位、安全生产检查不充分2项管理因素的亲近中心度和中介中心度值较高。监理单位失职→施工单位管理不到位→安全生产检查不充分关键链路风险最大,针对这些关键风险因素和链路在架桥机施工过程中应重点管控。采用融合N-K模型的复杂网络分析得到的架桥机施工安全关键致因和链路与事故调查结论一致,准确实现了架桥机施工安全事故风险辨识。

氮杂环卡宾-铜配合物在有机催化反应中的应用研究进展

有机金属催化剂能让化学反应实现高选择性、高产率,并且反应条件温和、操作简单方便.其中,氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbenes, NHCs)是一类稳定性强、价格低廉、毒性较低、易制备的配体.因为氮杂环卡宾与过渡金属具有强配位能力,使得其作为过渡金属配合物的新型配体而得到了迅速发展.相比其他金属来说,金属Cu以其价廉和储量丰富等优势而在众多金属中脱颖而出.基于此,本文以氮杂环卡宾-铜配合物(NHC-Cu)为例,总结和归纳了近十年来NHC-Cu作为催化剂在有机反应中的研究进展,主要包含Click反应(叠氮与炔环加成反应)、末端炔烃与三氟甲基酮的加成反应、共轭加成反应、羰基化反应、不对称烯丙基取代反应、A^(3)偶联反应、硼化反应和氧化反应等.

络合法分离富集重石脑油中正构烷烃

从石脑油中分离或富集正构烷烃可以降低催化重整和乙烯生产的成本,优化原料组成,提高生产效率。使用尿素和硫脲为络合剂、质量分数95%的乙醇为活化剂,将正辛烷、异辛烷、甲基环己烷、甲苯按不同比例混合作为模拟石脑油进行络合富集,考察络合相产品中各组分含量及正辛烷收率。结果表明:使用尿素硫脲络合富集重石脑油中的正构烷烃是可行的,络合试验最佳反应条件为:质量分数为95%的乙醇活化剂用量80 mL,模拟石脑油用量60 mL,尿素硫脲质量比5021,络合温度-10℃,时间1 h;少量芳烃会对正辛烷分离效果产生一定的负面影响,工业上可以先用萃取法分离芳烃,然后再进行络合分离。

基于多层复杂网络的地铁系统脆弱性因素耦合分析

为揭示地铁安全事故发生的内在机理,将多层复杂网络理论、N-K模型和事故致因统计方法相结合,构建地铁系统脆弱性因素耦合分析模型,并在此基础上,运用多层网络中边和节点影响力的度量指标,识别出地铁系统脆弱性的关键因素及其耦合作用方式。基于国内外199起地铁安全事故案例的致因分析结果表明:暴露性与敏感性耦合更易导致地铁系统脆弱性凸显,暴露性为其中的关键特征要素;人员不安全行为与人员安全意识低两因素耦合是引发地铁安全事故的关键作用方式;人员安全意识低、车辆故障、人员不安全行为是地铁系统最为关键的3个脆弱性因素。对关键因素和耦合作用的监测与控制至关重要,能够有效提高地铁系统的本质安全水平。

新型N-杂环卡宾汞(银)配合物的合成与抑菌活性

为N-杂环卡宾金属配合物在药物化学中的应用提供新的思路,合成了1-丁基-3-(2-甲基-8-丁氧基喹啉)咪唑六氟磷酸盐(L)和1-苄基-3-(2-甲基-8-丁氧基喹啉)咪唑六氟磷酸盐(M),并与金属阳离子配位反应,得到新型N-杂环卡宾金属配合物(L-Hg、M-Hg和M-Ag),其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和X-单晶衍射表征。单晶结构结果分析表明:配合物L-Hg为单斜晶系、C 2/c空间群,汞原子与2个卡宾碳原子配位形成直线结构;配合物M-Hg为三斜晶系、P-空间群,汞原子与2个配体卡宾碳原子形成二配位体结构;配合物M-Ag为单斜晶系、P2(1)/c空间群,银原子分别与卡宾碳、氧原子、喹哪啶氮原子以及银原子配位,形成少见的四配位双核银卡宾化合物。通过最低抑菌浓度法发现M-Ag的抑菌浓度约为0.1 mg·mL^(-1)。

配位组装构筑的磁性核壳复合材料促进CO_(2)高值催化转化

自负载策略作为一种理想的分子催化剂负载方法引起了研究者的广泛关注.该制备策略会得到无定型的块状固体催化材料,导致大量活性催化中心被包埋在材料基体内部,使得反应底物难以靠近催化中心,从而降低了材料的催化效率.形貌调控被认为是增强固体催化材料活性和相应功能的有效策略之一.其中,球状形貌的磁性四氧化三铁纳米颗粒(Fe_(3)O_(4)NPs)因其比表面积较大、来源广泛和较好的磁响应性能而被广泛应用.在已知文献中,催化剂往往是通过后修饰策略进行负载的,但由于负载位点随机、配位模式不明确以及金属易流失等原因,相应负载催化材料的催化活性大大降低.利用配位组装策略对磁性纳米颗粒进行包覆是当前制备球状核壳型自负载复合催化材料的可行方法之一.考虑到三维材料具有多孔结构和更大的比表面积,有利于气体吸附和传质传热,因此可以作为磁性纳米颗粒理想的包覆材料.本文利用四齿咪唑盐和金属(铱或钯)前体,通过原位配位组装包覆策略对Fe_(3)O_(4)NPs直接进行包覆,制备了一系列磁性核壳结构复合型自负载固体分子催化材料.扫描电子显微镜和透射电子显微镜结果表明,此类复合材料呈现出明显的球状核壳结构,其中氮杂环卡宾金属配位聚合物均匀地包覆在磁性Fe_(3)O_(4)NPs表面.能量色散X射线光谱和球差电镜结果表明,金属均匀分散在整个复合材料基质中.X射线光电子能谱显示,包覆后金属的配位环境与相应均相催化剂没有明显改变.N_(2)和CO_(2)吸附结果表明,本文催化材料相比于相应的无定型自负载催化材料具有更大的比表面积和更高的CO_(2)吸附能力.利用CO_(2)加氢和脱氢反应对复合材料的催化性能进行测试,均显示出优于相应均相催化剂和自负载催化材料的催化活性.其中,在CO_(2)加氢制备甲酸的反应中,得到较好的多相催化体系转化数(1.69×10^(6)TON).此外,在甲酸铵脱氢反应中,催化材料可以通过磁性回收循环使用超过11次.进一步对Fe_(3)O_(4)NPs和无定型自负载催化材料的简单物理混合物进行了活性测试,发现只能得到与无定型自负载催化材料类似的催化效果,表明球状核壳结构对复合材料催化性能具有提升作用.综上,本文不仅通过包覆策略实现了催化材料的形貌调控,而且提升了自负载固体分子催化材料的催化性能,为CO_(2)高值化和氢气的存储和释放提供了可能.

一种NHC-Cu(Ⅱ)配合物的合成及其对乙苯的催化氧化反应研究

以苯并咪唑为原料合成氮杂卡宾(NHC)前体1,3-双(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)苯并咪唑氯化物,再与CuCl 2配位制备NHC-Cu(Ⅱ)配合物,分别采用紫外-可见吸收光谱、红外光谱、X射线电子能谱和质谱对该配合物进行了结构表征.将该配合物(1%(mol))作为催化剂,以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,在353 K的乙腈溶液中对乙苯以及其衍生物进行催化氧化反应,结果表明,乙苯的α-H被选择性氧化,首先生成苯乙醇,而后被继续氧化为苯乙酮,乙苯在反应12 h后的转化率为68%,苯乙酮的选择性为90%,苯环上连有吸电子基时,催化氧化效果更佳.

N-甲基咪唑络合氯化银的合成及其抗菌性能研究

研究了银离子和N-甲基咪唑的特殊络合行为,对银和N-甲基咪唑的络合过程进行定量分析,发现并制备了新型银离子络合物,该新型银离子络合物对卤素稳定,同时研究了该新型银离子络合物的抗菌性能。结果表明,大肠杆菌和酵母菌在氮甲基咪唑络合银离子的影响下形成了明显的抑菌圈,可见氮甲基咪唑络合银离子的抗菌效果良好。

n-FI内射复形及其性质

将n-FI内射模推广到复形层面.首先,给出n-FI内射复形的定义;其次,证明复形C是n-FI内射复形当且仅当每个层次是n-FI内射模,且对任意FP-内射维数不超过n的复形X,复形Hom(X,C)正合;最后,利用复形的覆盖刻画n-FI内射复形.

氮杂环改性壳聚糖-碘复合物的制备及抗菌活性

通过亲核加成-消除反应,壳聚糖与氮杂环吡啶醛形成亚胺结构,随后在静电引力作用下,与碘络合,制备氮杂环改性壳聚糖-碘复合物;采用紫外光谱、傅里叶变换红外光谱和X-射线衍射等对产物进行结构表征。所有结果证实,氮杂环改性壳聚糖-碘复合物已成功制备。体外抗菌结果显示,氮杂环改性壳聚糖-碘复合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌圈分别为(26.2±0.3)mm和(19.8±0.3)mm,具有较强的抗菌活性。因此,氮杂环改性壳聚糖-碘复合物有望开发为海洋生物医用抗菌敷料。

新型氮嵌入橙红色磷光铱配合物的设计合成及光学性能研究

磷光铱配合物因其稳定的化学结构、可调的磷光波长和发射寿命一直成为发光领域的研究热点.文中将吡啶取代的氮嵌入的二氧桥多元环单元设计成环金属主配体L1,又以2-嘧啶苯并咪唑作为环金属辅助配体L2,最终设计合成了一种新型的氮嵌入混配型磷光铱配合物Ir1.研究结果表明,该配合物在溶液(λ_(em)=586 nm)和薄膜(λ_(em)=577 nm)中均展现出明显的橙红色磷光发射,且在薄膜中展现出较长的发光寿命(τ=6885 ns).理论计算表明,配合物Ir1的最低激发三线态(T1)是由HOMO-1→LUMO+1轨道的跃迁为主导的,并且展现出明显的电荷从配体(L1)与配体(L2)之间的跃迁(^(3)LLCT),配体(L1)自身的电荷从氮嵌入二氧桥单元到吡啶单元的跃迁(^(3)ILCT).此外,由于该氮嵌入多元环单元强的π供电子特性,配合物Ir1的T1还表现为特殊的的配体(L1)到金属铱中心的电荷跃迁(^(3)LMCT).

香辛料体外阻断NDMA及清除自由基的研究

研究7种香辛料(石榴皮、八角、生姜、大蒜、乌梅、丁香及鼠尾草)对N-二甲基亚硝胺(NDMA)体外合成的影响及清除自由基的能力。采用2种溶剂(乙醇、水)制备7种香辛料的提取液,在体外模拟胃液环境下研究其对NDMA生成的阻断效果;同时,考查香辛料提取液对亚硝酸盐及自由基清除率(DPPH自由基清除法、Deoxyribose筛选法和邻苯三酚自氧法)的影响;在此基础上,找出对阻断N-亚硝胺具有协同增效的复配香辛料组合。7种香辛料中,石榴皮、八角、丁香及鼠尾草的水提液和乌梅、生姜和大蒜的醇提液对NDMA生成具有较强的阻断率,其中石榴皮及八角对于亚硝胺的抑制率最强,相当于0.01 mg/mL维C的作用效果;丁香及鼠尾草在抑制亚硝酸盐方面表现良好;不同的香辛料对不同自由基的清除率不同;复配后的香辛料混合液中,石榴皮和鼠尾草(1∶1)不仅对NDMA生成的阻断率可达70.12%,在清除亚硝酸盐方面,也具有最佳清除率75.28%。7种香辛料均有抑制N-亚硝胺生成的效果,对亚硝酸根离子和自由基也具有清除作用,但其抑制亚硝胺生成的机理仍需要进一步的研究。

双齿氮杂环卡宾—咔唑基环铱化合物的合成、表征及其性质研究

以咔唑基环铱二聚体与双齿咪唑盐反应,制备双齿氮杂环卡宾(NHCs)—咔唑基环铱化合物1-4,并对其结构进行表征.研究这类双齿NHCs—环铱化合物的发光性能和催化性能,发展NHCs—环铱化合物和钯盐共催化乙酰基二茂铁、2-氨基-5-溴苯甲醇和芳基硼酸偶联催化体系,提供一种“一锅法”制备二茂铁基喹啉联芳基衍生物的高效合成方法.

高n-3多不饱和脂肪酸甘油酯型鱼油的制备工艺

以二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)质量分数分别为25.17%和15.34%的乙酯型鱼油为初始原料,首先通过分子蒸馏技术获得EPA和DHA总质量分数在70%以上的乙酯型鱼油,考察蒸馏温度对鱼油中EPA和DHA质量分数及比值(EPA/DHA值)的影响.发现当分子蒸馏原料中EPA和DHA总质量分数较低时(如40.51%),分子蒸馏可实现n-3多不饱和脂肪酸的富集;对于EPA和DHA总质量分数高于70%的乙酯型鱼油,分子蒸馏的作用以调节EPA/DHA值为主,且EPA/DHA值与分子蒸馏温度(90~130℃)呈现较好的线性关系.随后,对EPA和DHA总质量分数在70%以上的乙酯型鱼油进行尿素包合处理,发现尿素包合技术可进一步增加高含量乙酯型鱼油中EPA和DHA的质量分数(至80.82%~91.61%),但对EPA/DHA值影响较小.最后通过酶促甘油解方法将联合使用分子蒸馏、尿素包合技术得到的一系列高含量乙酯型鱼油转变为甘油酯型.

深大基坑复杂系统风险特征及耦合效应研究

为解决深大基坑施工系统事故发生机理不清,风险因素多样且复杂的问题,从系统视角分析了深大基坑施工风险系统性特征,基于复杂系统概念,构建了“基坑子系统、水文地质子系统和周围环境子系统”为一体的深大基坑施工复杂系统的概念框架。运用N-K模型量化分析各子系统间的耦合效应及对深大基坑复杂系统整体风险的影响大小。研究结果表明:深大基坑事故的发生与参与耦合的子系统影响因素成正比,三子系统耦合风险值最大;基坑-水文地质环境耦合风险值最为显著,而基坑-周边环境耦合风险值相对较低。因此,在深大基坑施工过程中,须特别关注基坑自身与水文地质环境之间的相互作用,采取相应的预防措施和安全管理策略,保证系统整体的安全性。

伊乐藻、苦草和菹草对硝氮与磷复合胁迫的响应

利用微宇宙系统研究了在硝氮+磷急性胁迫下,3 d内伊乐藻、苦草和菹草的现存量、生产力、叶绿素含量的变化特点.结果表明:在硝氮+磷28.2 mg.L-1时,伊乐藻和苦草的现存量可保持正增长,高于该浓度,则负增长;菹草在最大的胁迫浓度下(硝氮+磷=225.6 mg.L-1),其现存量仍可保持正增长,3种植物对硝氮与磷复合胁迫的抗性大小次序是:菹草>伊乐藻苦草,硝氮和磷对3种植物的胁迫没有协同效应.