分子动力学模拟Ca2+对SB12-3/SDBS复配体系在油/水界面聚集行为的影响

采用分子动力学模拟方法对十二烷基磺丙基甜菜碱（SB12-3）/十二烷基苯磺酸钠（SDBS）表面活性剂复配体系在油/水界面的聚集行为进行了考察,在分子水平上讨论了Ca^2＋对SB12-3/SDBS表面活性剂复配体系性质的影响。模拟结果表明：SB12-3与SDBS的物质的量之比为4∶6时两者的协同增效作用最好。Ca^2＋加入后可以取代油/水界面处Na-＋的位置,压缩SB12-3和SDBS的极性头基使两者在油/水界面排布得更紧密。径向分布函数计算结果表明：Ca^2＋存在时SB12-3和SDBS中的—SO3^-与水分子的相互作用更强,Na-＋更加靠近SB12-3的—SO3^-,使其扩散双电层被压缩;同时,SB12-3和SDBS的溶剂可及面积明显减小,使两者在界面排布得更紧密。通过计算疏水尾链序参数以及SB12-3和SDBS的极性头基与疏水尾链之间的角度,发现Ca^2＋可以使SB12-3和SDBS的疏水尾链与油相的相互作用增强,降低油/水界面张力。

咪唑啉还原开环反应在表面活性剂合成中的应用

综述了应用咪唑啉还原开环反应合成乙二胺衍生物及数种新型多功能表面活性剂 ,对表面活性剂的应用性能作了分析 ,并报道了部分表面活性剂的物化性能。还报道了把咪唑啉还原开环反应用于双阳离子表面活性剂 N,N,N′,N′,N′-五羟乙基 - N-十二烷基乙二胺 (DC- 1 2 )合成中的方法。

一种含β-环糊精和孪尾疏水结构的聚合物驱油剂的制备与溶液性能

以丙烯酰胺、丙烯酸、2-O-(烯丙基氧基-2-羟基丙基)-β-环糊精和N-烯丙基-N-十二烷基油酰胺为主要原料,制备一种含大位阻和孪尾疏水基团的新型共聚物驱油剂。该驱油剂表现出较好的增粘(2000 mg·L-1的驱油剂溶液表观粘度可达670.1 m Pa·s)、耐温(80℃下粘度保留率为93.70%)、抗盐(20000 mg·L-1的Na Cl、2000 mg·L-1的Ca Cl2或2000 mg·L-1的Mg Cl2下,溶液的粘度保留率分别为37.80%、35.14%或33.69%)及抗剪切(1000 s-1时,粘度保留率为7.69%)性能。在总矿化度为9964 mg·L-1、温度为70℃时,2000 mg·L-1的共聚物溶液能建立RF和RRF分别为14.39和5.58,可提高模拟原油的采收率达14.87%。

一种新型甜菜碱表面活性剂N,N',N''-十二烷基二乙烯三胺五乙酸钠的合成与性能评价

以二乙烯三胺五乙酸、氢氧化钠和溴代十二烷为原料,通过中和反应和亲核取代反应合成了一种甜菜碱表面活性剂——N,N',N''-十二烷基二乙烯三胺五乙酸钠(DDTP),通过核磁氢谱和红外光谱对化合物的结构进行表征,测定了不同浓度的DDTP水溶液的表面张力,得出表面张力曲线,进而算出其他相关参数。实验结果证明:合成的化合物结构与预期的表面活性剂结构相吻合,在25℃时,临界胶束浓度ccmc=1.1×10-2mmol/L,相应的表面张力γcmc=33.2 m N/m;表面张力降低20 m N/m时所需表面活性剂浓度的负对数p C20=3.22,饱和吸附量Γmax=5.15×10-3mol/cm2,平均每个分子占有的最小面积Amin=3.1 nm2,表明N,N',N''-十二烷基二乙烯三胺五乙酸钠具有较好的表面活性。

2-(N,N-二甲胺基)丙酸十二醇酯的合成研究

以 2 氯丙酸、正十二醇为原料 ,氯化铁催化 ,甲苯共沸回流带水酯化 ;再与二甲胺在三乙胺的作用下胺化 ,合成了透皮吸收促进剂 2 (N ,N 二甲胺基 )丙酸十二醇酯 (DDAIP) ,合成总收率达 72 5 %。考察了催化剂的用量、物质的量比及反应时间对反应的影响 ,确定出反应的最佳工艺条件为 :n(正十二醇 )∶n (2 氯丙酸 )∶n(FeCl3 ·6H2 O)∶n(甲苯 ) =1∶1 4∶0 0 4 5∶9 4 ,回流反应 4 5h制得 2 氯丙酸十二醇酯 ,收率为 83 8% ;n(2 氯丙酸十二醇酯 )∶n(二甲胺 )∶n(三乙胺 )∶n(氯仿 ) =1∶ 4∶1 5∶11,室温反应 16h制得DDAIP ,收率为 86 5 %。

双十二烷基对苯二甲酰胺丙酸钠的合成与表面活性

以十二胺、丙烯酸甲酯、对苯二甲酰氯等为主要原料经加成、酰胺化、皂化等反应合成了酰胺型羧酸盐Gemini表面活性剂——N,N′-双十二烷基对苯二甲酰胺丙酸钠(SDPA-12)。经单因素考察酰胺化反应得出最佳工艺条件为:n(N-十二烷基-β-氨基丙酸甲酯)∶n(对苯二甲酰氯)=2.2∶1,35℃回流反应8h,收率68.7%;经红外光谱、元素分析和核磁共振波谱对产物结构进行了确认。性能测定表明,25℃时SDPA-12的表面张力为27.09mN/m,临界胶束浓度为1.83×10-5mol/L。

H_2R_2Y/氯仿系统萃取铅的研究

研究了N ,N′- 二(十二烷基)乙二胺二乙酸(H2 R2 Y)的氯仿溶液对铅(Ⅱ)的萃取行为。考察了酸度、萃取剂浓度、相比及温度等因素对萃取率的影响;用电导法及摩尔比法测得萃合物的物质的量比为1∶1。结果表明,在pH 6左右有很高的萃取率。

新型经皮渗透促进剂的合成及其促渗特性的研究

目的 开发新型经皮渗透促进剂并研究其促渗特性。方法 合成了N 月桂基 α 羟基丙酰胺 (DHPA)和N 甲基焦谷氨酸月桂酯 (MDPG)。在改良的Franz扩散池上 ,用离体无毛小鼠皮作生物膜 ,分别用亲水和亲脂性药物进行经皮渗透促进活性试验。结果 12h的累积透过量显示对双氯芬酸钠、咖啡因在其饱和水溶液中的透皮扩散 ,与无促透剂对照组相比较 ,DHPA的增大率 (enhancementratios ,ER)分别为 9 9和 8 7,MDPG的ER分别为 7 9和 5 3,月桂氮 酮的ER分别为 8 7和 4 6。对维生素E在其乙醇—水 (80∶2 0 )饱和溶液中的透皮扩散 ,DHPA ,MDPG和月桂氮 酮相应的ER分别为 3 6 ,2 3和 2 2。结论 这两个化合物对药物的透皮吸收有很好的促进作用 ,其促透活性超过或接近月桂氮 酮在相同条件下的促透效果。

N,N′-二(十二烷基)乙二胺萃取铬(Ⅵ)的研究

合成了N,N′-二(十二烷基)乙二胺(用R2en表示),并用元素分析,红外光谱ESI及1HNMR等方法对其组成及结构进行了分析。研究了在微酸性介质中对铬(Ⅵ)的萃取行为,考察了初始水相酸度、铬(Ⅵ)浓度、R2en浓度、相比及温度等因素对铬(Ⅵ)萃取率的影响。用等摩尔系列法确定了R2en与Cr2O72-的摩尔比为2∶1。用1.0 mol.L-1氢氧化钠溶液对含铬(Ⅵ)有机相进行反萃取,一次反萃率达98.11%。经反萃后的有机相可再循环利用。

N,N′-二(十二烷基)乙二胺二乙酸萃取汞的研究

研究了N ,N′ 二 (十二烷基 )乙二胺二乙酸 (简写为H2 R2 Y)的氯仿溶液对汞 (Ⅱ )的萃取行为。考察了酸度、萃取剂浓度、相比及温度等因素对萃取率的影响 ;用电导法及摩尔比法测得萃合物的摩尔比为 1∶1 ;测定了新试剂H2 R2 Y对Hg2 +与Fe3 + 、Co2 + 、Ni2 + 、Zn2 + 、Cr3 + 、Mn2 + 等金属离子的分离效果 ;并根据分配比与温度的关系求出了萃取反应的ΔH0 、ΔS0 、ΔG0 和lgKex值 ,该萃取反应为放热反应。

十二烷基正丁基琥珀酸混合双酯磺酸钠的合成

以十二醇、马来酸酐、正丁醇和亚硫酸氢钠为原料,通过单酯化、双酯化和磺化反应合成了十二烷基正丁基琥珀酸混合双酯磺酸钠,通过傅里叶变换红外光谱表征了产物的结构。对单酯化、双酯化和磺化反应的条件进行了考察。十二醇与马来酸酐的单酯化反应的适宜条件为:n(马来酸酐):n(十二醇)=1.05,反应温度90℃,反应时间180 min;十二烷基马来酸单酯与正丁醇双酯化反应的适宜条件为:n(正丁醇):n(十二烷基马来酸单酯)=1.5,催化剂对甲苯磺酸的用量(基于总反应物的质量)为0.50%,反应温度130℃,反应时间90 min;十二烷基正丁基马来酸混合双酯与亚硫酸氢钠磺化反应的适宜条件为:n(亚硫酸氨钠):n(十二烷基正丁基马米酸混合双酯)=1.25,反应时间4 h,反应温度95℃。在此优化反应条件下,十二烷基正丁基琥珀酸混合双酯磺酸钠的总收率为88.55%。

微量量热法研究阴离子表面活性剂在DMA/长链醇体系中CMC和热力学函数

在N,N-二甲基乙酰胺(DMA)/长链醇非水溶液体系中,利用微量量热仪,研究阴离子表面活性剂十二烷基羧酸钠(SLA)、十二烷基硫酸钠(SDS)的临界胶束浓度(CMC)和热力学函数.本文在十二烷基羧酸钠,十二烷基硫酸钠的N,N-二甲基乙酰胺溶液中,分别加入长链醇(庚醇、辛醇、壬醇、癸醇),测定体系的热功率-时间曲线.借助热力学理论,由测得曲线,进一步得到临界胶束浓度和热力学函数(△Hm,△Gm和△Sm).讨论了温度、醇的碳原子数目、醇的浓度与热力学参数之间的关系.结果表明,对十二烷基羧酸钠或十二烷基硫酸钠的DMA溶液,在含有相同浓度的各种醇的体系中,CMC,△Hm和△Sm的值随着温度的升高而增加,而△Gm的值随着温度的升高而降低.在相同温度及相同浓度的醇体系中,CMC,△Hm,△Gm和△Sm的值都随着醇中碳原子数目的增加而降低.在相同温度及相同醇的体系中,CMC,△Gm的值随着醇的浓度的增加而增大,而△Hm,△Sm的值随着醇的浓度的增加而减少.

N,N'-二(十二烷基)乙二胺二乙酸萃取钕的研究

研究了以N,N＇-二（十二烷基）乙二胺二乙酸（简写为H2R2Y）为络合剂、氯仿作为稀释剂萃取稀土钕的行为.考察了水相酸度、萃取剂浓度、温度、相比等对萃取率的影响.用摩尔比法和电导法确定了R2H2Y与Nd^3＋的络合比为2：1.实验表明,钕的萃取率随络合剂浓度增大而增大,分配比在22℃～35℃范围内随温度的升高而降低,在pH=6～7范围内,H2R2Y对Nd3＋的萃取率接近100%.

内扩散阻力对脱硫醇催化剂活性的影响

通过改变催化剂粒度,改变了催化剂的内扩散阻力,从初试实验和放大试验研究内扩散阻力对催化剂活性的影响。考察了小于40目、（40-80）目和大于80目催化剂对正辛硫醇和正十二硫醇的催化活性,并考察（4-8）目和（6-12）目活性炭制备的催化剂对加氢重汽油的催化活性。结果表明,不同粒度的催化剂对硫醇具有不同催化活性,小粒度催化剂对硫醇分子具有更高的催化活性,硫醇在催化剂内部扩散过程中存在内扩散阻力,减小催化剂粒度可以改善内扩散阻力的影响,提高催化剂催化活性。

新型透皮促进剂N,N-二甲氨基丙酸月桂醇的合成

N ,N -二甲氨基丙酸月桂醇酯 (DDAIP)是一种可生物降解的新型高效透皮促进剂。以丙酸为原料 ,经溴化、月桂醇酯化 ,再与二甲胺氨化合成DDAIP的一种方法 ,并对主要反应条件进行了优化 。

新试剂DOPT对Cu^(2+)和Ni^(2+)的快速鉴定

用新试剂 N 十二烷基 N′ (对氨基苯磺酸纳 )硫脲 (简称 DOPT)鉴定 Cu2 + 的检出限量 0 0 1 3μg,最低质量浓度0 4 3μg ml;鉴定 Ni2 +的检出限量 0 0 4 3μg,最低质量浓度 1 4 4μg ml,且选择性好 ,操作简便 ,在实际样品分析中也获得满意结果。

长链氨羧络合剂萃取稀土饵

研究了长链氨羧络合剂N,N′-二(十二烷基)乙二胺二乙酸钠(Na2R2Y)的氯仿溶液萃取稀土饵的行为;考察了溶液酸度、络合剂浓度、相比和温度对萃取率的影响.用摩尔比法测定了Na2R2Y与Er3+的络合摩尔比为1∶1;结果表明,Na2R2Y的氯仿溶液对饵的萃取率随络合剂浓度的增大而增大,随温度的升高而降低.

硫醇在Au表面的SA膜的AFM观察

采用电子束蒸发沉积方法制备的Ａｕ基片，分别放在０．００１Ｍ的正丁硫醇、正十二硫醇的纯溶液和混合溶液中，通过化学吸附制备得到自组装单分子层膜。利用原子力显微镜（ＡＦＭ），对正丁硫醇、正十二硫醇以及两种硫醇混合物在Ａｕ基片上的自组装单分子层膜进行了观察研究。从原子分辨的ＡＦＭ图像观察三种分子膜的周期性六边形等间距排列图像，最邻近间距分别为０．５０ｎｍ±０．０２ｎｍ、０．５２ｎｍ±０．０３ｎｍ和０．５１ｎｍ±０．０３ｎｍ，与Ａｕ（１１１）晶格表面上的间距为０．５０ｎｍ的Ｒ３０°吸附层的间距一致。用ＡＦＭ观察测量出了膜的厚度分别为０．６７ｎｍ、１．６０ｎｍ和１．３２ｎｍ。

二(N-十二烷基,N,N-二羧甲基铵基)-4,4'-二甲基联苯的制备

合成了二（N-十二烷基，N，N-二羧甲基铵基）-4，4’-二甲基联苯双子表面活性剂。首先用十二胺、联苯二氯苄在100～110℃反应7～10h得到中间体。纯化的中间体与氯乙酸钠反应得到二（N-十二烷基，N，N-二羧甲基铵基）-4，4’-二甲基联苯双子表面活性剂。提纯后的双子表面活性剂做了红外光谱分析，由红外光谱图中的特征吸收峰检测反应情况。在对其的物化试验中，得到了表面张力并计算得到HLB值。分别对两步反应的合成路线、反应温度、反应时间、反应物的摩尔比等因素做了详细的分析，得到了反应的最佳条件。

N-硬脂酰酪氨酸盐的合成及其临界胶束浓度测定

目的合成N-硬脂酰酪氨酸二钠盐(NST-2Na)和二钾盐(NST-2K),测定它们的临界胶束浓度(CMC)。方法以硬脂酸为原料经两步反应得到N-硬脂酰酪氨酸(NST),再经NaOH或KOH碱化得到目标化合物。以十二烷基硫酸钠(SDS)为标准品,N,N-二乙基苯胺(DEA)为探针,确定紫外分光光度法(UV法)测定CMC的可行性。运用UV法测定两种NST盐的CMC。结果经高效液相色谱法(HPLC)法确定,NST-2Na纯度为98.35%,NST-2K纯度为92.65%。UV法测得SDS的CMC值与文献值一致,NST-2Na和NST-2K的CMC值分别为27.5 mg/100 mL和25.0 mg/100 mL。结论 UV法可作为测定NST盐CMC值简单、可靠的方法。