含二茂铁基王冠化合物的合成

由环戊二烯和FeCl2 在 (CH3 CH2 ) 2 NH作用下可制得二茂铁 (双环戊二烯基铁 )。把乙酰化的二茂铁和甲酰化的苯并十五冠五在碱性溶液中化合 ,经柱色谱分离可制得具有分子式C2 7H3 0O6Fe的缩合产物。如把 4′ -甲酰基苯并十五冠五与 1,1′ -二乙酰基二茂铁在碱性条件下反应 ,由于冠醚的巨大空间阻碍作用 ,也只能得到一元缩合产物。不是得到二元缩合产物。二乙酰基二茂铁的制备过程与乙酰基二茂铁相似 。

含二茂铁基王冠化合物的合成

由环戊二烯和FeCl_2在(CH_3CH_2)_2NH作用下可制得二茂铁(双环戊二烯基铁)。把乙酰化的二茂铁和甲酰化的苯并十五冠五在碱性溶液中化合,经柱色谱分离可制得具有分子式:C_(27)H_(30)0_6Fe的缩合产物。如把4′—甲酰基苯并十五冠五与1,1′-二乙酰基二茂铁在碱性条件下反应,由于冠醚的巨大空间阻碍作用,也只能得到一元缩合产物(二乙酰基二茂铁的一个乙酰基与一分子苯并冠醚结合)。而不是得到二元缩合产物(在二乙酰基二茂铁的两个对称的乙酰基上各缩合连结一分子王冠化合物)。二乙酰基二茂铁的制备过程与乙酰基二茂铁相似,只是前者的反应温度更高。

以甲酸为氢源的硝基苯转移加氢合成对氨基苯酚的高效液相色谱分析

采用电喷雾电离质谱对以甲酸为氢源、硝基苯转移加氢合成对氨基苯酚的反应体系中的主要副产物4-羟基苯甲酰胺进行定性分析。利用高效液相色谱对反应体系进行定量分析,色谱柱:Shim-pack VP-ODS(250 mm×4.6 mm,5μm),检测波长:254 nm,流动相:V(甲醇)∶V(缓冲盐水溶液)=1∶1(缓冲盐溶液中KH_(2)PO_(4)的浓度为4.8 mmol/L,Na_(2)HPO_(4)的浓度为1.9 mmol/L),流速:0.8 mL/min,柱温:35℃。以N-苯基香豆甲酯为内标物,采用内标法对反应体系中的硝基苯、对氨基苯酚、苯胺和甲酰苯胺进行定量分析,相关系数(R2)分别为0.9993,0.9995,0.9998和0.9992,相对标准偏差(RSD)分别小于1.0%,0.3%,0.2%和0.4%,回收率分别为95.5%~102.6%,101.2%~104.8%,95.1%~99.8%和95.7%~101.1%。此方法可用于以甲酸为氢源的硝基苯转移加氢反应中主副产物的同时测定。