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Improvement of the physical properties of poly(methyl methacrylate) by copolymerization with N-pentafluorophenyl maleimide; zero-orientational and photoelastic birefringence polymers with high glass transition temperatures
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作者 TAGAYA Akihiro LOU LiPing +2 位作者 IDE Yoko KOIKE Yasuhiro OKAMOTO Yoshiyuki 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2012年第5期850-853,共4页
Copolymers of N-pentafluorophenyl maleimide (PFPMI) with methyl methacrylate (MMA) were synthesized by a free radical initiator, such as AIBN. The refractive indexes of the copolymers remained nearly constant (1.4970 ... Copolymers of N-pentafluorophenyl maleimide (PFPMI) with methyl methacrylate (MMA) were synthesized by a free radical initiator, such as AIBN. The refractive indexes of the copolymers remained nearly constant (1.4970 at 532 nm) regardless of the polymer composition. These copolymers also showed high thermal stability. The orientational and photoelastic birefringence of the copolymers obtained were measured. Since both of the orientational and photoelastic birefringences of PMMA are negative whereas poly(PFPMI) exhibits positive, thus we have obtained nearly zero orientational and photoelastic birefringence polymers when the ratios of MMA/PFPMI were 91.8/8.2 and 97.0/3.0 mol%, respectively. Based on the experimental data, the ratios of MMA/PFPMI for zero birefringence were determined to be 88.9/11.1 and 93.8/6.2 mol% for orientational and photoelastic birefringence, respectively. The Tgs of corresponding copolymers were estimated to be 128 and 122 ℃. 展开更多
关键词 n-pentafluorophenyl maleimide copolymers orientational birefringence photoelastic birefringence
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N-甲基-2-五氟苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷及其二维纳米材料的制备 被引量:1
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作者 黄飞 魏先文 《黄山学院学报》 2013年第3期17-21,共5页
新型富勒烯衍生物的合成及其性质研究一直是富勒烯化学的热门课题之一。合成新型具有特殊光、电性能的富勒烯衍生物,对拓展富勒烯基新材料具有重要意义和作用。利用1,3-偶极环加成反应(Prato反应),成功地将强吸电子基团五氟苯基接到C60... 新型富勒烯衍生物的合成及其性质研究一直是富勒烯化学的热门课题之一。合成新型具有特殊光、电性能的富勒烯衍生物,对拓展富勒烯基新材料具有重要意义和作用。利用1,3-偶极环加成反应(Prato反应),成功地将强吸电子基团五氟苯基接到C60碳笼上,研究了反应条件对单加成产物的影响,合成了N-甲基-2-五氟苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷。产物经氢核磁共振谱、氟核磁共振谱、紫外-可见吸收光谱、红外吸收光谱和质谱表征确证。并利用液-液界面沉积法(LLIP法)制备了该衍生物的方片状纳米薄片,为研究其光电性能奠定了基础。 展开更多
关键词 C60 N-甲基-2-五氟苯基-3 4-富勒烯基吡咯烷 1 3-偶极环加成 液-液界面沉积法
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苯并芘DNA加合物anti-BPDE-N^2-dG四种立体异构体的合成及色谱分离 被引量:1
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作者 赵旭霞 冯蕊 +3 位作者 郭娅男 郑速进 张加玲 阎小青 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第3期315-322,共8页
体外合成了苯并芘DNA加合物-邻二醇环氧苯并芘-脱氧鸟苷加合物(anti-BPDE-N2-dG)四种立体异构体(两对手性异构体)。通过优化体外反应条件,anti-BPDE-N2-dG四种异构体的合成产量较现有合成方法提高了2倍多,为定量检测生物体中anti-BPDE-N... 体外合成了苯并芘DNA加合物-邻二醇环氧苯并芘-脱氧鸟苷加合物(anti-BPDE-N2-dG)四种立体异构体(两对手性异构体)。通过优化体外反应条件,anti-BPDE-N2-dG四种异构体的合成产量较现有合成方法提高了2倍多,为定量检测生物体中anti-BPDE-N2-dG提供了标准品。并首次将五氟苯基色谱柱应用于该立体异构体的色谱分离提纯,通过优化色谱条件,采用常规的五氟苯基色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-0.1%甲酸水(22.5∶77.5)为流动相,流速1.2 mL/min条件下,45 min内即可分离提纯四种立体异构体。该方法与常规C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)需要160 min,苯基柱(250 mm×4.6 mm,5μm)需要85~100 min才能将四种立体异构体实现色谱分离相比,缩短了分离时间,提高了提纯效率。通过紫外吸收光谱、质谱、圆二色谱对四种立体异构体进行表征,确定出峰顺序为trans(-)、trans(+)、cis(+)、cis(-)-anti-BPDE-N2-dG。此外,利用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测anti-BPDE-N2-dG四种立体异构体标准品时,使用常规的五氟苯基色谱柱可在30 min内完成分离检测,与相同规格的苯基柱需要60 min相比提高了检测效率。 展开更多
关键词 苯并芘DNA加合物 邻二醇环氧苯并芘-脱氧鸟苷加合物 五氟苯基色谱柱 高效液相色谱(HPLC) 串联质谱
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四苯基卟啉质子化结构变化的理论研究(Ⅱ)——五氟苯基及吡咯环上氟的取代基效应
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作者 黄晓芬 马思渝 刘若庄 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第8期1562-1566,共5页
卟啉的衍生物在 DNA螺旋中的嵌入并堆积具有高选择性 .为考察 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 (五氟苯基 )卟啉(TF5PPH2 )和 2 ,3 ,7,8,1 2 ,1 3 ,1 7,1 8-八氟 -5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 (五氟苯基 )卟啉 (F2 8TPPH2 )中 F取代基对质子化卟啉结构... 卟啉的衍生物在 DNA螺旋中的嵌入并堆积具有高选择性 .为考察 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 (五氟苯基 )卟啉(TF5PPH2 )和 2 ,3 ,7,8,1 2 ,1 3 ,1 7,1 8-八氟 -5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 (五氟苯基 )卟啉 (F2 8TPPH2 )中 F取代基对质子化卟啉结构的影响 ,在四苯基卟啉研究的基础上 ,用半经验的 AM1 MO方法 ,并进行合理的对称性限制 ,计算了 TF5PPH2 和 F2 8TPPH2 及其质子化二酸 (TF5PPH2 + 4)和 (F2 8TPPH2 + 4)的几种可能的构型 .结果表明 ,由于 F取代基的影响 ,质子化过程中的结构、键电荷布居和前线分子轨道均有明显的变化 。 展开更多
关键词 四苯基卟啉 质子化结构变化 理论研究 五氟苯基 吡咯环 取代基效应
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氮杂环卡宾催化的五氟苯基硫醚的合成
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作者 夏登鹏 罗锦昀 +2 位作者 何林 蔡志华 杜广芬 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期622-630,共9页
利用氮杂环卡宾催化剂的强Lewis碱性,发展了一种构建C(sp^(2))—S键的有效方法.稳定的氮杂环卡宾1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基可以对五氟苯基三甲基硅烷的C—Si键进行有效活化,进而引发与硫代磺酸酯的亲核取代反应,以34%~98%的... 利用氮杂环卡宾催化剂的强Lewis碱性,发展了一种构建C(sp^(2))—S键的有效方法.稳定的氮杂环卡宾1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基可以对五氟苯基三甲基硅烷的C—Si键进行有效活化,进而引发与硫代磺酸酯的亲核取代反应,以34%~98%的产率生成五氟苯基硫醚产物. 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 C—S键 五氟苯基硫醚
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五氟苯酯与烷基叠氮化合物的分子内Schmidt重排反应
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作者 曹志琪 李锐 +1 位作者 苏艳 顾培明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第8期2555-2562,共8页
主要开展了五氟苯酯与烷基叠氮的分子内Schmidt反应研究.以5-叠氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯为模板底物,考察了酸促进剂、溶剂以及温度对重排反应的影响,筛选出四氯化钛在回流1,2-二氯乙烷中反应的最优体系.设计并合成了11种5-叠氮-戊酸五氟... 主要开展了五氟苯酯与烷基叠氮的分子内Schmidt反应研究.以5-叠氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯为模板底物,考察了酸促进剂、溶剂以及温度对重排反应的影响,筛选出四氯化钛在回流1,2-二氯乙烷中反应的最优体系.设计并合成了11种5-叠氮-戊酸五氟苯酯,通过在酯基邻位引入芳基、苄基以及烷基等取代基,可提升酯基邻位的迁移动力,使得异氰酸酯阳离子盐为主要重排产物.随后考察该类型Schmidt重排反应的底物普适性,结果表明,当底物中酯基邻位连有富电子芳环或者苄基时,芳基会对重排产物进行加成环合,最终生成内酰胺产物;当底物的酯基邻位连有缺电子芳基或者烷基时,五氟苯酚负离子会对异氰酸酯阳离子亲核进攻,生成氨基甲酸酯产物.五氟苯酚负离子的良好离去性,可启动叠氮基团对酯基的亲核进攻,是Schmidt重排反应得以实现的关键. 展开更多
关键词 Schmidt反应 氮杂环 叠氮化合物 五氟苯酯 重排
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