UV光谱研究[Cp-Fe-Cp]BF_4和[Cp-Fe-Naph]BF_4的光解动力学及机理

本文测定了两种新型阳离子光聚合引发剂二茂铁四氟硼酸盐 ([Cp Fe Cp]BF4 )和环戊二烯基 铁 萘四氟硼酸盐 ([Cp Fe Naph]BF4 )在二氯甲烷和环氧氯丙烷中的紫外 可见吸收光谱 ,研究了紫外光照射对吸收光谱的影响 ,通过实时紫外 可见吸收光谱分析 ,研究了两种光引发剂在环氧氯丙烷中的光解动力学。发现二者的吸收光谱随光照时间的变化规律一致 ,而且光解反应均为一级反应 ,速率常数分别为 0 72和 0 6 5min- 1 ,从而提出了二茂铁四氟硼酸盐的光引发机理。

DSO催化汽油选择性加氢装置加工石脑油探索与实践

某公司炼化一体化项目全面投产后,由于实际加工原油性质与设计性质相差较大,出现了石脑油加工装置能力不足的问题。按照不新建装置、不进行大改造的原则,对比了DSO催化汽油选择性加氢装置与石脑油加氢装置的工艺原理、原料性质和运行参数,并结合流程模拟,确定DSO催化汽油选择性加氢装置的重汽油加氢脱硫单元可以加工石脑油。将DSO催化汽油选择性加氢装置进行了简单工艺流程改造,实现了预加氢和重汽油加氢脱硫两部分独立运行,在重汽油加氢脱硫部分进行了加工石脑油的尝试。将重汽油加氢脱硫单元的原料调整为石脑油后,经过操作参数调整,产出了合格的精制石脑油,硫、氮含量满足连续重整装置原料要求。DSO催化汽油选择性加氢装置创造性地两段分开加工不同原料,丰富了石脑油的加工线路,发挥了装置的灵活性,促进了项目总负荷的提升。

NAD(P)H辅酶模型物结构与反应性关系的研究──3-位酰基的电子效应

合成了一系列３酰胺基氮取代的ＮＡＤ（Ｐ）Ｈ模型物，测定了其与５硝基异喹啉正离子的二级反应速率常数，并与模型物的氧化还原电势进行了比较．实验结果表明，模型物３位酰基氧一方面可离域二氢吡啶环上Ｎ的电子；另一方面负电性的３位酰基氧在反应过渡态中又可引起分子内和分子间的两种静电作用；

NAD(P)H辅酶模型还原碳正离子反应的研究——动力学、热力学及反应机理

本文对NAD(P)H模型物BNAH同呫吨正离子反应的动力学进行了较为详尽的测定.同位素效应,自由基抑制剂对反应的影响以及对不同机理模式中各基元步骤的热力学趋动力的研究均表明,反应由决速的电子转移引发,随后通过快速的氢原子转移而形成产物动力学活化参数的分析指出,电子转移前反应底物间首先形成一个预配合平衡.本文还对BNAH还原9-苯基呫吨正离子和三苯甲烷正离子的机理进行了较合理的估测.

同位素稀释气相色谱/三重四极杆串联质谱法分析环境样品中的多氯萘

采用稳定同位素标记的多氯萘(PCNs)同类物为内标,建立了同位素稀释气相色谱/三重四极杆串联质谱技术测定环境样品中20种高关注的PCNs同类物的方法。结果表明:PCNs同类物的校正曲线在0.5～200μg/L范围内线性良好(R2>0.99),检出限(LOD)为0.04～0.48μg/L,相对标准偏差(RSD)小于15%。采用基质加标法评价该方法对实际环境样品中PCNs测定的回收率为45.2%～87.9%。为验证方法的适用性,以河流沉积物和再生铝冶炼排放的烟道气样品为对象,利用所建立的方法测定了20种PCNs同类物,并将结果与高分辨气相色谱/高分辨质谱方法的测定结果进行了比对,两种方法测定结果的RSD为0.5%～41.4%,表明所建立的同位素稀释气相色谱/三重四极杆串联质谱方法可用于实际环境样品中PCNs的定性、定量分析。

新型萘并氧杂并喹啉酮和萘并吖啶二酮的合成及其荧光性质的研究

以2-溴甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物,分别与α-萘酚和β-萘酚"一锅法"高产率合成了2-(α-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2a)和2-(β-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2b).化合物2a,2b用Eaton试剂(五氧化二磷-甲基磺酸)作为环化试剂,发生分子内Friedel-Crafts酰基化反应得到两种新型闭环产物:萘并[2',1',6,7]氧杂并[3,4-b]喹啉-7(14H)-酮(3a)和萘并[1',2',6,7]氧杂并[3,4-b]喹啉-15(8H)-酮(3b).化合物3a,3b在氢氧化钾的乙醇-水溶液中经1,2-Wittig重排和空气氧化生成萘并[2,1-b]吖啶-7,14-二酮(4a)和萘并[1,2-b]吖啶-7,14-二酮(4b).所合成新化合物2a～4a,2b～4b的结构通过IR,UV,1HNMR,MS和元素分析进行了确认.测定了化合物2a～4a,2b～4b在三氯甲烷中的紫外光谱和化合物3a,4a和3b,4b的固体荧光光谱,2a～4a,2b～4b在三氯甲烷中的最大吸收峰分别位于280,261,312,273,256和313nm;3a,4a和3b,4b在固态状态下的最大发射波长分别为350,300,274和330nm.

多环芳烃(萘)对火腿许水蚤(Schmackeria poplesia)急性和慢性毒性效应的研究

为初步探讨内分泌干扰物多环芳烃对海洋桡足类生物所产生的生物效应,研究了萘对火腿许水蚤(Schmackeria poplesia)的急性毒性作用及其在1.6μg·L-1、16μg·L-1、160μg·L-1浓度下对火腿许水蚤变态率、存活率、繁殖力、性别比和体长的影响.结果显示,萘对火腿许水蚤48hLC50和96hLC50分别为4589.34μg·L-1和1559.55μg·L-1;各浓度萘均引起火腿许水蚤幼体的变态率显著降低;160μg·L-1萘条件下,火腿许水蚤的存活率、产卵率和抱卵雌体比率均显著降低;各浓度的萘对火腿许水蚤的性别比和体长均未造成显著影响.研究表明,在目前的环境浓度下,多环芳烃(萘)对海洋桡足类生物可能造成的生态风险较低.

1，8-萘酰亚胺荧光单体的合成、表征与荧光性质

以4-溴-1,8-萘二甲酸酐和乙醇胺为原料,经过路线1(胺化、酰胺化、季铵化)和路线2(酰胺化、胺化、季铵化)分别得到一种水溶性荧光单体4-(N'甲基-1-哌嗪基)-N-羟乙基-1,8-萘二甲酰烯丙基氯季铵盐,总收率分别为51.8%和45.3%。通过单因素实验确定了季铵化反应的最佳合成条件:n(中间体化合物3):n(烯丙基氯)=1:3.5,反应温度50℃,以丙酮为溶剂,反应时间6 h,在此条件下,该步收率达到72.4%。采用红外光谱、质谱及核磁共振氢谱对其结构进行了表征,并对其荧光光谱进行了初步研究。

DNA催化活性的研究Ⅱ．DNA分子催化机理探讨

通过乙酸萘酯水解产物的显色反应，研究了ＤＮＡ分子二级结构对催化萘酯水解活性的重要性，结果表明：双链ＤＮＡ（ｄｓＤＮＡ）分子具有良好催化乙酸－α－萘酯、乙酸－β－萘酯水解的活性，而单链ＤＮＡ（ｓｓＤＮＡ）则完全不具备这种活性，ＤＮＡ完全酶解产物也不能使α－萘酯产生显色反应。因此认为，ＤＮＡ分子是具有催化活性的生物高分子。从ＤＮＡ二级结构角度探讨了其催化萘酯水解的反应机理。

人尿苷二磷酸葡醛酸转移酶1A6重组酶对酚类和羧酸类化合物与葡醛酸结合的催化活性

目的利用杆状病毒系统表达的人尿苷二磷酸葡醛酸转移酶(UGT)1A6重组酶对一些化合物进行葡醛酸结合研究,以筛选或验证UGT1A6重组酶的底物。方法采用HPLC法对底物或代谢物进行检测,并根据底物的减少来计算该酶对各底物的酶动力学参数。结果人UGT1A6重组酶能很好地催化α-萘酚、β-萘酚和儿茶酚的葡醛酸结合,但对托特罗定、对乙酰氨基酚、水杨酸、对氨基水杨酸、槲皮素、山奈酚、异鼠李素、扁桃酸、布洛芬和萘普生无明显催化活性。结论人UGT1A6重组酶对平面的简单酚类化合物有明显的催化活性,但对结构复杂的酚类或羧酸类化合物活性不明显。

球碳C_(60)/C_(70)及其衍生物与环烷酸钴反应的光谱研究

测定了球碳C60/C70及其衍生物C60Xn/C70Xn的加氢汽油溶液分别与环烷酸钴[Co(naph)2]反应的紫外可见吸收光谱及C60Xn与Co(naph)2反应沉淀物的红外吸收光谱。结果表明:C60/C70及其衍生物均可与Co2+发生配位反应,形成π配体络合物,讨论了可能的反应机理。

以1,8-萘二甲酸二阴离子为桥基配体的新型反铁磁双核铁配合物的合成、光谱和磁性

合成了两个新型铁（Ⅱ）、铁（Ⅲ）双核配合物，它们是［Ｆｅ２（ＮＡＰＨ）－（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２和［Ｆｅ２（ＮＡＰＨ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）４。ＮＡＰＨ代表１，８－萘二甲酸二阴离子，ｐｈｅｎ代表邻啡咯啉。测量了配合物的变温（４．２～３００Ｋ）磁化率。基于自旋哈密顿算符，Ｈ＝－２ＪＳ１Ｓ２（Ｓ１＝Ｓ２＝２或Ｓ１＝Ｓ２＝５／２），对磁数据进行优化拟合，给出的交换积分Ｊ值分别为－３４．７ｃｍ－１［Ｆｅ（Ⅱ）－Ｆｅ（Ⅱ）］和－１８．８ｃｍ－１［Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）］，结果表明，配合物离子间存在着反铁磁相互作用。

环烷酸镧催化体系合成高反式聚丁二烯

采用La(naph) 3 (n Bu) 2 Mg THF三元稀土催化剂合成反 1,4 含量达 96 %的高反式聚丁二烯 .详细考察了催化剂组份的摩尔比 (Mg La ,Mg THF) ,不同稀土元素和聚合反应条件对丁二烯反式聚合反应的影响 .初步研究聚合反应动力学 。

自来水中硝酸根的流动注射分光光度在线检测

建立了在线测定水中硝酸根的流动注射分光光度法.水样通过镉粒还原柱与对氨基苯磺酰胺溶液混和,将N- (1-萘基)-乙二胺溶液注入到此混合流,在λmax=540 nm处进行光度检测.线性范围为0.01～2.0 mg/L,检出限分别为 0.01 mg/L,测定频率为50次/h.本法灵敏度高、选择性好、分析速度快.应用本法测定自来水中硝酸根,获得满意结果.

高温煤焦油馏分油加氢改质生产清洁燃料研究

采用加氢预精制催化剂、加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及加氢饱和催化剂适宜的级配方式对高温煤焦油馏分油进行二段加氢改质,结果表明,高温煤焦油馏分油的性质经加氢改质后得到大幅度改善,密度由1 169.7kg/m3降低到900.9kg/m3以下,氢碳原子比由0.79提高到1.63以上,残炭降低到0.02%(质量分数);其石脑油馏分的硫、氮含量分别小于5μg/g和1μg/g,芳烃潜含量大于68%(质量分数),是催化重整的优质原料;其柴油馏分的硫含量很低,凝点和冷滤点均小于-30℃,十六烷值大于39,是国Ⅳ低凝柴油的优质调和组分;而加氢尾油基本由芳烃组成,不宜作为催化裂化的原料.

一种新型磁性荧光纳米材料的制备与应用分析

目的制备一种新型的磁性荧光纳米粒子,对其进行表征,并分析其在生物以及医药领域的应用。方法采用化学合成的方法制备出了磁性荧光纳米粒(Fe3O4@PEI@RN)。对制备的粒子测定其主要成分的含量;利用动态光散射分析对其进行粒径分析;通过荧光分析测定p H值对其荧光性质的影响;考察常见金属离子、蛋白质及DNA对其干扰情况。结果对Fe3O4@PEI@RN含量的测定结果显示,铁(Fe)的含量为14.1 mg/m L,罗丹明B含量7.6 mg/m L,萘酰亚胺的含量为94.8 mg/m L;利用动态光散射分析测得磁性荧光纳米粒的平均粒径为224 nm;通过荧光分析发现Fe3O4@PEI@RN在532 nm和574 nm波长下的荧光比值F有p H值敏感性,p Ka为6.73;浓度为5×10-6mol/L的常见金属离子对其荧光测定没有干扰;当蛋白质浓度小于14 mg/m L,DNA浓度小于20 mg/m L时亦不干扰其测定。结论成功制备出新型磁性荧光纳米材料,其良好的荧光性能显示出其在生物医药领域的巨大潜力。

提高工业萘质量的途径

工业萘生产中存在测量不够准确、回流比控制不当而影响萘的质量问题,采取了提高测量准确性、完善操作制度、加强原料质量管理等措施使工业萘一级品产率达到95%。

钢塑复合管件在环烷酸装置中的应用

根据洛阳分公司环烷酸装置介质的性质,分析了环烷酸装置设备材质选用的难点,介绍了钢塑复合管件在该装置上的应用效果。