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投加羟胺原位恢复城市污水短程硝化-厌氧氨氧化工艺 被引量:12
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作者 李佳 李夕耀 +1 位作者 张琼 彭永臻 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第7期2789-2795,共7页
有效抑制或淘洗亚硝酸盐氧化菌(NOB)是短程硝化-厌氧氨氧化(PN/A)工艺应用于城市污水处理的关键.以因NOB大量增长受到破坏的城市污水PN/A系统为对象(硝酸盐(NO3^--N)生成比例为0.90),考察了羟胺(NH 2OH)投加浓度和投加方式对其恢复的效... 有效抑制或淘洗亚硝酸盐氧化菌(NOB)是短程硝化-厌氧氨氧化(PN/A)工艺应用于城市污水处理的关键.以因NOB大量增长受到破坏的城市污水PN/A系统为对象(硝酸盐(NO3^--N)生成比例为0.90),考察了羟胺(NH 2OH)投加浓度和投加方式对其恢复的效果.结果显示,当序批式反应器中初始NH2OH投加浓度为10mg/L时,每天投加1次,连续投加20d后,NO3^--N生成量占NH 4^+-N消耗量的比例由0.90逐步降低至0.11.表明NH 2OH(10mg/L)可原位恢复PN/A工艺.NH2OH停止投加59d后,出水NO3^--N生成比例再次小幅度上升至0.15,此时继续投加5d NH2OH(10mg/L),PN/A工艺运行良好,因此间歇投加NH 2OH可以维持PN/A工艺稳定运行.实时定量PCR结果表明,在投加NH 2OH(10mg/L)后,NOB的丰度不断下降,从(4.52±0.44)×10^10copies/g VSS(第6d)下降到(2.30±0.80)×10^9copies/g VSS(第157d),说明NH 2OH的投加有利于抑制和淘洗NOB. 展开更多
关键词 羟胺(nh2oh) 短程硝化-厌氧氨氧化(PN/A) NOB 城市污水
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短程硝化过程中NO_2^-对NH_4^+及NH_2OH氧化产生N_2O的影响 被引量:7
2
作者 刘越 彭轶 +2 位作者 李鹏章 侯红勋 彭永臻 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第3期1133-1141,共9页
N2O是一种强效的温室气体,而污水生物脱氮过程是N2O产生的一个主要人为来源。在本研究中,向生物处理出水中投加NH+4、NH2OH及NO-2,研究了NO-2对NH+4及NH2OH氧化过程中N2O产生的影响。试验结果表明,NH+4及NH2OH氧化过程的最初30 min内(... N2O是一种强效的温室气体,而污水生物脱氮过程是N2O产生的一个主要人为来源。在本研究中,向生物处理出水中投加NH+4、NH2OH及NO-2,研究了NO-2对NH+4及NH2OH氧化过程中N2O产生的影响。试验结果表明,NH+4及NH2OH氧化过程的最初30 min内(总反应时间180 min)产生的N2O占总N2O产生量的25%以上。在NH4+或NH2OH氧化完成前的30 min内,N2O的净产生量仅有0.2 mg·L-1。NH2OH的氧化是短程硝化开始阶段产生N2O的途径,此后NH+4或NH2OH氧化为AOB提供还原NO-2电子,引起的反硝化作用是产生N2O的主要途径。在实际生活污水短程硝化试验过程中,由于部分COD的存在,在低氧条件下,可能会出现异养菌的反硝化作用。同时,由于氧气及NO-2对氧化亚氮还原酶(NOS)的抑制,使得在生活污水进行短程硝化时,N2O的净产量比上述出水试验时增加了17%以上,总产量最高达到了11.07 mg·L-1。这一途径对N2O产生的贡献也是不容忽视的。 展开更多
关键词 短程硝化 NO-2 nh2oh氧化 异养反硝化
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Cr(Ⅲ)-5-Br-PADAP-NH_2OH三元配合物结构的量子化学研究
3
作者 薛照明 张式和 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1995年第2期82-84,共3页
Cr(Ⅲ)-5-Br-PADAP-NH_2OH三元配合物结构的量子化学研究薛照明,张式和(安徽大学化学系合肥230039)(东北大学化学系沈阳110006)用分光光度法测定该三元配合物的组成比为*'":5-k-PAD... Cr(Ⅲ)-5-Br-PADAP-NH_2OH三元配合物结构的量子化学研究薛照明,张式和(安徽大学化学系合肥230039)(东北大学化学系沈阳110006)用分光光度法测定该三元配合物的组成比为*'":5-k-PADAP:NHZOH一1。1:1.由该?.. 展开更多
关键词 配合物 PADAP nh2oh 量子化学
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单纯形优化法研究V(V)-NH_2OH-PAR三元配合物组成比
4
作者 樊建芬 陈占仓 《分析测试学报》 CAS CSCD 1994年第2期66-69,共4页
本文研究运用改良单纯形基本原理建立了单纯形推移计算公式,结合分光光度法首次研究并报道了V(V)-NH_2OH-PAR三元配合物的组成比,三种不同初始单纯形下,均获得组成比为2+1+2。该法简便、快速、准确度较高,且可... 本文研究运用改良单纯形基本原理建立了单纯形推移计算公式,结合分光光度法首次研究并报道了V(V)-NH_2OH-PAR三元配合物的组成比,三种不同初始单纯形下,均获得组成比为2+1+2。该法简便、快速、准确度较高,且可克服传统的三元相图法需绘图等缺点。 展开更多
关键词 单纯形优化法 nh2oh PAR 络合物
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土壤中羟胺和亚硝态氮非生物过程对N_2O排放的贡献 被引量:5
5
作者 马兰 李晓波 +1 位作者 李博伦 颜晓元 《土壤学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期1181-1190,共10页
羟胺(NH_2OH)和亚硝态氮(NO_2^--N)均可以通过非生物过程产生N_2O,但是同一土壤中其对N_2O排放的相对贡献尚不明确。本文采用高压灭菌和室内培养方法,测定了采自6个不同地点的农业利用土壤在灭菌和非灭菌条件下添加NH_2OH或NO_2^--N后N... 羟胺(NH_2OH)和亚硝态氮(NO_2^--N)均可以通过非生物过程产生N_2O,但是同一土壤中其对N_2O排放的相对贡献尚不明确。本文采用高压灭菌和室内培养方法,测定了采自6个不同地点的农业利用土壤在灭菌和非灭菌条件下添加NH_2OH或NO_2^--N后N_2O的排放量,以研究土壤中NH_2OH和NO_2^--N非生物过程对N_2O排放的相对贡献及其关键因子。结果表明,供试土壤中,NH_2OH非生物过程产生的N_2O贡献介于6%~73%,NO_2^--N非生物过程产生N_2O占的比例为3%~236%;在pH<7的衢州茶园、鹰潭旱地、常熟菜地和海伦旱地土壤中,添加NO_2^--N后非生物过程产生N_2O比例大于添加NH_2OH的处理,但是在pH>7的常熟果园和封丘旱地土壤中则相反;pH是影响NH_2OH和NO_2^--N非生物过程产生N_2O的关键因子,添加NH_2OH处理中非生物过程产生N_2O占N_2O总排放量的比例与土壤pH呈正相关(p<0.05),而在添加NO_2^--N处理中呈负相关(p<0.01)。上述结果说明,NO_2^--N在偏酸性土壤中可能主要通过非生物过程产生N_2O,而在偏碱性土壤中主要通过生物过程;NH_2OH则与之相反。 展开更多
关键词 氧化亚氮(N2O) 羟胺(nh2oh) 亚硝态氮(NO2^--N) 非生物-生物过程
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均相沉淀法制备纳米Al_2O_3先驱体 被引量:14
6
作者 李江 潘裕柏 +2 位作者 宁金威 张俊计 黄莉萍 《中国陶瓷》 CAS CSCD 2002年第6期13-16,共4页
以分析纯硫酸铝铵和碳酸氢铵为原料 ,采用均相沉淀法制备纳米Al2 O3先驱体。结果表明 ,溶液的混合方式、超声振动、陈化时间对粉体的尺寸和形貌有很大的影响。采用先缓慢滴加 ,然后喷雾混合的方式可获得平均粒径为 1 0nm的NH4 Al(OH) 2 ... 以分析纯硫酸铝铵和碳酸氢铵为原料 ,采用均相沉淀法制备纳米Al2 O3先驱体。结果表明 ,溶液的混合方式、超声振动、陈化时间对粉体的尺寸和形貌有很大的影响。采用先缓慢滴加 ,然后喷雾混合的方式可获得平均粒径为 1 0nm的NH4 Al(OH) 2 CO3粉体。并对粉体进行了扫描电镜 (SEM)、透射电镜 (TEM)、比表面积 (BET)、X射线衍射 (XRD)、红外光谱分析 (IR)、热重 /差热 (TG/DTA) 展开更多
关键词 均相沉淀法 制备 纳米Al2O3先驱体 NH4Al(OH)2CO3先驱 喷雾 团聚 功能陶瓷
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类锗烯H2C=GeLiCl与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应 被引量:2
7
作者 李文佐 肖翠平 +1 位作者 宫宝安 程建波 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期720-724,共5页
采用DFTB3LYP和QCISD方法研究了不饱和类锗烯H2C!GeLiCl与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应势能面上的驻点构型.结果表明,H2C!GeLiCl与HF、H2O或NH3发生插入反应的机理相同.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6... 采用DFTB3LYP和QCISD方法研究了不饱和类锗烯H2C!GeLiCl与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应势能面上的驻点构型.结果表明,H2C!GeLiCl与HF、H2O或NH3发生插入反应的机理相同.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311+G(d,p)计算的三个反应的势垒分别为173.53、194.48和209.05kJ·mol-1,反应热分别为60.18、72.93和75.34kJ·mol-1.相同条件下发生插入反应时,反应活性顺序都是H—F>H—OH>H—NH2. 展开更多
关键词 类锗烯H2C=GeLiCl RH(R=F OH NH2) 插入反应 DFT QCISD
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瓦斯爆炸感应期内OH/NH_2/NH特征光谱试验研究 被引量:1
8
作者 李孝斌 何昆 +1 位作者 李会荣 林海飞 《中国安全科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期28-32,共5页
为瓦斯爆炸感应期内探测与抑爆技术的开发提供理论依据和数据支持,采用小尺度试验和光谱分析的方法,分析瓦斯爆炸感应期内OH,NH2和NH自由基及其特征光谱。结果表明,在瓦斯爆炸感应期内火焰中OH的振动转动谱带、Meinel's系统谱带出... 为瓦斯爆炸感应期内探测与抑爆技术的开发提供理论依据和数据支持,采用小尺度试验和光谱分析的方法,分析瓦斯爆炸感应期内OH,NH2和NH自由基及其特征光谱。结果表明,在瓦斯爆炸感应期内火焰中OH的振动转动谱带、Meinel's系统谱带出现频率较高,有很大概率被探测到,适于作为辨识瓦斯爆炸的信号;试验条件下,OH的振动转动谱带在965和978 nm处,Meinel's谱带在940和1 000 nm处,306.4 nm谱带在282,309,313,318和320 nm处,NH2的Ammoniaα谱带在735 nm处,NH的336.0 nm谱带在311 nm处,光谱强度相对较强,这些较强的谱线适于作为辨识自由基和瓦斯爆炸信号的依据。 展开更多
关键词 瓦斯爆炸 感应期 特征光谱 光谱强度 谱带 OH/NH2/NH
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海洋中溶解羟胺研究进展
9
作者 王岚 张乃星 +1 位作者 张桂玲 张绍萍 《环境影响评价》 2019年第6期64-68,共5页
羟胺(NH2OH)是海洋氮循环中一种短期存在的化合物,是氨氧化和亚硝酸盐还原的中间产物,可以用来指示硝化反应的进行程度,是全球氮循环的重要组成部分。研究NH2OH不仅是探索N2O形成机理的重要步骤,而且对于认识海洋氮循环有着重要意义,对... 羟胺(NH2OH)是海洋氮循环中一种短期存在的化合物,是氨氧化和亚硝酸盐还原的中间产物,可以用来指示硝化反应的进行程度,是全球氮循环的重要组成部分。研究NH2OH不仅是探索N2O形成机理的重要步骤,而且对于认识海洋氮循环有着重要意义,对于精细刻画氮循环过程、认知氮循环与生态系统的相互作用、氮循环过程对气候变化的反馈都具有重要的科学意义和研究价值。目前关于海洋中NH2OH的形成机制及其生物地球化学过程还未被完全了解,本文综述了世界上海洋中溶解NH2OH的研究现状,着重介绍海洋中溶解NH2OH的分布特征、影响因素、产生及转化机制,总结了其测定方法的研究进展,并探讨该领域研究中存在的问题。 展开更多
关键词 nh2oh 产生机制 氮循环 气候变化
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利用数字化实验探究银氨溶液主要成分 被引量:3
10
作者 张敏 刘和平 《化学教与学》 2016年第7期89-92,共4页
利用p H传感器和电导率传感器进行数字化实验,通过测定Ag(NH3)2OH和Ag(NH3)2NO3溶液p H和理论计算的方法,证明了向Ag NO3溶液中加氨水制备的银氨溶液主要成分并非Ag(NH3)2OH而是Ag(NH3)2NO3。
关键词 数字化实验 银氨溶液 Ag(NH3)2OH Ag(NH3)2NO3
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黄铵铁矾的制备及其催化性能 被引量:6
11
作者 刘新锋 张丽清 +3 位作者 周华锋 庞常健 李宏亮 赵玲燕 《中南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第12期3657-3662,共6页
以铁泥为原料,经酸浸、过滤、加入硫酸铵、调节pH等工序制得黄铵铁矾((NH4)Fe3(SO4)2(OH)6)。采用X线衍射、扫描电子显微镜、N2吸附脱附等手段对其进行表征。在H2O2/(NH4)Fe3(SO4)2(OH)6类Fenton条件下,对亚甲基蓝(MB)溶液进行处理。考... 以铁泥为原料,经酸浸、过滤、加入硫酸铵、调节pH等工序制得黄铵铁矾((NH4)Fe3(SO4)2(OH)6)。采用X线衍射、扫描电子显微镜、N2吸附脱附等手段对其进行表征。在H2O2/(NH4)Fe3(SO4)2(OH)6类Fenton条件下,对亚甲基蓝(MB)溶液进行处理。考察各种因素对溶液中MB的去除的影响。研究结果表明:在酸性媒介中黄铵铁矾能有效去除水溶液中的MB,去除率随H2O2浓度的增加而增加。100 mL H2O2浓度为11.4 mmol/L,pH为5.6,MB质量浓度为100 mg/L,(NH4)Fe3(SO4)2(OH)6质量浓度为0.9 g/L的水溶液,在80℃时反应20 min后MB的去除率达到99%以上,催化剂循环使用重复性良好。 展开更多
关键词 亚甲基蓝 (NH4)Fe3(SO4)2(OH)6 类FENTON 去除率
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制备铜氨配合物晶体实验探讨 被引量:3
12
作者 吴孙富 李永平 《化学教学》 CAS 2011年第10期47-48,共2页
从实验和理论两个方面进行探讨,说明了制备铜氨配合物晶体的试剂浓度和试剂用量的关系,用硫酸铜溶液所制备的铜氨配合物晶体的成分不单只是[Cu(NH3)4]SO4·H2O,而是[Cu(NH3)4]SO4·H2O与[Cu(NH3)4](OH)2·nH2O的混... 从实验和理论两个方面进行探讨,说明了制备铜氨配合物晶体的试剂浓度和试剂用量的关系,用硫酸铜溶液所制备的铜氨配合物晶体的成分不单只是[Cu(NH3)4]SO4·H2O,而是[Cu(NH3)4]SO4·H2O与[Cu(NH3)4](OH)2·nH2O的混合物。 展开更多
关键词 铜氨配合物 实验教学 [Cu(NH3)4]SO4·H2O [Cu(NH3)4](OH)2·nH2O
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星际媒介H_2NCH_2CN与H_2O反应中的H_2O分子偶合质子转移机理和氢隧道效应(英文) 被引量:1
13
作者 徐四川 马丽英 +3 位作者 卞富永 史强 葛茂发 张兴康 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第11期2312-2318,共7页
H2NCH2CN+H2O→H2NCH2C(OH)NH是一个重要的反应,涉及到星际媒介中甘氨酸的形成,与早期地球上的氨基酸起源有关.如果没有考虑氢隧道效应,在MP2/6-311+G(d,p)级别上计算反应能垒是254.7kJ·mol-1,在星际媒介中该气相反应很难进行.在... H2NCH2CN+H2O→H2NCH2C(OH)NH是一个重要的反应,涉及到星际媒介中甘氨酸的形成,与早期地球上的氨基酸起源有关.如果没有考虑氢隧道效应,在MP2/6-311+G(d,p)级别上计算反应能垒是254.7kJ·mol-1,在星际媒介中该气相反应很难进行.在星际媒介冰颗粒表面上,水分子催化反应增强了该化学反应的活性.H2NCH2CN与(H2O)3反应中的两个水分子作为催化剂降低活化能77.5kJ·mol-1和活化自由能70.9kJ·mol-1,并且通过氢键桥协同传递质子.量子氢隧道对于该反应进行至关紧要,采用小弯曲隧道(SCT)近似和正则变分过渡态理论(CVT)方法研究.温度50K时,速率常数kSCT/CVT为1.86×10-23cm3·molecule-1·s-1,表明在星际媒介中通过质子隧道机理该反应容易进行.研究结果与地球上的氨基酸起源于地球本身物质的观点相一致. 展开更多
关键词 H2NCH2CN H2NCH2C(OH)NH 星际媒介 氨基酸起源 质子转移 氢原子隧道
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CH3CSNH2/NH4OH钝化GaInAsSb/GaSb PIN红外探测器
14
作者 刘延祥 唐绍裘 +2 位作者 夏冠群 程宗权 郑燕兰 《Journal of Semiconductors》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期132-135,共4页
引入一种新的低毒化合物CH3CSNH2/NH 4OH对GaInAsSb化合物探测器的表面进行了钝化处理,可使其暗电流降低一个数量级,动态电阻增大25倍多,且钝化83天后保持良好的钝化效果,取得了与(NH4)2S溶液一样理想的钝化效果.并采用AES和XPS对钝化... 引入一种新的低毒化合物CH3CSNH2/NH 4OH对GaInAsSb化合物探测器的表面进行了钝化处理,可使其暗电流降低一个数量级,动态电阻增大25倍多,且钝化83天后保持良好的钝化效果,取得了与(NH4)2S溶液一样理想的钝化效果.并采用AES和XPS对钝化前后的GaInAsSb材料进行了分析. 展开更多
关键词 CH3CSNH2/NH4OH GAINASSB 钝化
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A new nanocluster polyoxomolybdate [Mo_(36)O_(110)(NO)_4(H_2O)_(14)]·52H_2O:Synthesis, characterization and application in oxidative degradation of common organic dyes
15
作者 Mojtaba Amini Mostafa Khaksar +1 位作者 Arkady Ellern L.Keith Woo 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2018年第2期337-342,共6页
Polyoxomolybdate [Mo_(36)O_(110)(NO)_4(H_2 O)_(14)]·52 H_2 O was synthesized by a simple one-pot procedure through reducing an acidified mixture of Na_2 MoO_4·2 H_2 O and NH_2 OH·HCl. In order to create... Polyoxomolybdate [Mo_(36)O_(110)(NO)_4(H_2 O)_(14)]·52 H_2 O was synthesized by a simple one-pot procedure through reducing an acidified mixture of Na_2 MoO_4·2 H_2 O and NH_2 OH·HCl. In order to create a heterogeneous catalyst system, the polyoxomolybdate was pillared with MgAl-LDH-NO_3 by direct ion exchange. These novel materials were carefully analyzed by various chemico-physical methods. The catalytic degradation of methylene blue(MB) and rhodamine B(RB) as common dyes in the presence of MgAl-LDH-1 nanoparticles with aqueous hydrogen peroxide, H_2 O_2, as an oxidizing agent was studied in aqueous solution at room temperature. More importantly, the catalyst can be recovered and reused efficiently up to five consecutive cycles with negligible loss of catalytic activity. 展开更多
关键词 染料分析 过氧化 催化剂系统 合成 器官 nh2oh 离子交换 H2O2
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多核配合物(NH4)_4[Cr_2(OH)_2(C_2O_4)_4]·6H_2O的制备
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作者 张守民 吴世华 +1 位作者 王淑荣 黄唯平 《实验室科学》 2006年第5期42-42,44,共2页
配位化学已成为无机化学研究中一个主要方向,多核配合物也成为目前研究的热点之一。目前大学开设的基础无机化学实验课程中,涉及多核配合物的制备实验还比较少。本文根据无机化学专业的特点设计了多核配合物(NH4)4[Cr2(OH)2(C2O4)4]... 配位化学已成为无机化学研究中一个主要方向,多核配合物也成为目前研究的热点之一。目前大学开设的基础无机化学实验课程中,涉及多核配合物的制备实验还比较少。本文根据无机化学专业的特点设计了多核配合物(NH4)4[Cr2(OH)2(C2O4)4]·6H2O的制备实验。本实验可为大学化学实验增加新的内容。 展开更多
关键词 多核 配合物 (NH4)4[Cr2(OH)2(C2O4)4]·6H2O
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类锗烯H_2GeFAlF_2的结构及其与RH(R=F,OH,NH_2)的插入反应 被引量:1
17
作者 张明霞 焉炳飞 李文佐 《烟台大学学报(自然科学与工程版)》 CAS 2016年第4期258-264,共7页
采用M06-2X和QCISD方法研究了类锗烯H2Ge FAl F2的结构及其与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.在M06-2X/6-311+G(d,p)水平上对势能面上各个驻点进行了构型优化,并在QCISD/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能量计算.结果表明,H2Ge FAl F2存在3种... 采用M06-2X和QCISD方法研究了类锗烯H2Ge FAl F2的结构及其与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.在M06-2X/6-311+G(d,p)水平上对势能面上各个驻点进行了构型优化,并在QCISD/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能量计算.结果表明,H2Ge FAl F2存在3种平衡构型,分别是经典四面体构型、p-complex构型和三元环构型,其中p-complex构型能量最低最稳定.对p-complex构型与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应进行了理论研究.结果表明,3个插入反应的机理类似,沿着反应势能面,反应物经过一个过渡态和一个中间体到达产物.无论从热力学还是动力学角度,H2Ge FAl F2与HF的反应都最容易进行.研究了溶剂化效应对插入反应的影响,结果表明,THF溶剂抑制了反应的进行. 展开更多
关键词 类锗烯H2GeFAlF2 平衡构型 RH(R=F OH NH2) 插入反应
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应用电化学方法研究α和β_i(i=1,2,3)-K_5SiAl(OH_2)W_(11)O_(39)·nH_2O的氧化还原性质
18
作者 李国平 阎立强 《光谱实验室》 CAS CSCD 2002年第5期658-660,共3页
本文系统地研究了α和βi(i=1,2 ,3) - K5Si Al(OH2 ) W11O3 9· n H2 O的氧化还原性质 ,通过导数脉冲伏安、常规脉冲伏安确定了其氧化还原机理 ,并比较了其氧化还原性质的强弱。
关键词 电化学方法 杂多酸配合物 氧化还原性质 K5SiAl(OH2)W11O39·nH2O 脉冲伏安法 导数脉冲伏安法
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银氨溶液中的溶质是[Ag(NH3)2]OH吗 被引量:6
19
作者 杨洪雷 《化学教育》 CAS 2008年第6期67-68,共2页
先从理论上证明了教材中所给的配制方法配制出来的银氨溶液中的溶质不是[Ag(NH3)2]OH而是[Ag(NH3)2NO3,然后又利用对照实验对这一结论进行了实验验证。
关键词 银氨溶液 溶质[Ag(NH3)2]OH FAg(NH3)2]NO3 理论证明 实验验证
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理论研究水和甲酸催化甲胺与羟基自由基的反应
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作者 王爽 陈广慧 +2 位作者 张祥 翟艳玲 陈伟 《汕头大学学报(自然科学版)》 2016年第2期25-37,共13页
本文采用量子化学计算方法和变分过渡态理论研究了水或甲酸的催化作用下羟基自由基提取甲胺中甲基氢和氨基氢的反应机理和动力学.在MC-QCISD//MP2/6-311++G(d,p)理论水平下计算的势能面表明,水或甲酸催化作用下的过渡态形成了很强的氢键... 本文采用量子化学计算方法和变分过渡态理论研究了水或甲酸的催化作用下羟基自由基提取甲胺中甲基氢和氨基氢的反应机理和动力学.在MC-QCISD//MP2/6-311++G(d,p)理论水平下计算的势能面表明,水或甲酸催化作用下的过渡态形成了很强的氢键,提取甲基氢反应过渡态的相对能量从裸反应的0.72 kcal·mol^(-1)分别降低到-4.59和-9.78 kcal·mol^(-1);提取氨基氢的反应过渡态相对能量则从裸反应的-0.40 kcal·mol^(-1)分别降低到-2.25和-9.12 kcal·mol^(-1).然而,提取甲基氢的速控步的能垒却从5.93 kcal·mol^(-1)变为5.68和7.30 kcal·mol^(-1);提取氨基氢的能垒则从4.81 kcal·mol^(-1)增加到8.04 kcal·mol^(-1)和7.96 kcal·mol^(-1).但是,动力学计算表明298 K下水或甲酸催化下的反应速率常数分别比裸反应小3或2个数量级,而且考虑水或甲酸催化该反应前驱络合物的浓度后,计算得到的有效速率常数则分别降低6或8个数量级,因此水或甲酸均不能加速大气中甲胺与羟基的提氢反应. 展开更多
关键词 CH3NH2+OH 水或甲酸催化 反应机理 速率常数
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