程序升温热脱附法表征SmMnO_3及SmFeO_3的表面

本文用程序升温热脱附谱(TDS)及程序升温表面反应谱(TPRS),研究了SmMnO_3及SmFeO_3表面上CO与O_2的吸附与反应。实验表明,在SmMnO_3表面上,室温时就存在能与CO反应生成CO_2的氧物种,而对SmFeO_3来说,在温度为620K以前检测不到能与CO反应生化CO_2的氧物种。当CO与O_2先后吸附于SmMnO_3及SmFeO_3表面,则它们的TPRS都出现CO_2,但两者仍有区别。对SmMnO_2在室温以上的TPRS谱都有两个CO_2脱附峰,而对SmFeO_3则只有在较高温度吸附时才出现CO_2的第二个峰,且第二个峰的峰高在333K与451K间有一个极大值,表明在SmFeO_3上O_2在第二吸附中心的吸附是一个活化吸附过程。

迎头色谱程序升温脱附快速测定吸附热新方法

在Ｐｏｌａｎｙｉ吸附势理论基础上，结合程序升温脱附曲线的测定，建立了一个快速测定吸附热的新方法．详细讨论了该方法的原理．通过微机采样和数据处理，测定一条吸附热与覆盖度的曲线仅需１ｈ左右．

迎头色谱程序升温脱附法测定活性炭的吸附热

提出一种迎头色谱程序升温脱附快速测定活性炭吸附热的新方法。本方法是基于Ｐｏｌａｎｙｉ吸附势理论结合程序升温脱附曲线，通过微机采样和数据处理。详细介绍了测定的系统装置、控制条件和操作步骤；测定了许多活性炭对各种有机试剂的微分吸附热与填充度的关系曲线，其结果与前人文献的结果基本一致。测定周期短，操作简易。

非酸峰对NH3-程序升温吸附法表征酸性的影响

采用NH3-程序升温脱附(NH3-TPD)表征方法,结合在线气体分析仪,考察了USY分子筛催化剂、合成氨催化剂、加氢催化剂等不同催化剂样品在不同条件下非酸峰对NH3-TDP法表征酸性的影响。结果表明:催化剂体系预处理后未分解的组分、结构的H 2O及NH3的分解均会在程序升温脱附过程中产生非酸峰,这对谱图酸峰的判断造成影响,最终影响酸总量的定量结果。

CO在SrO表面吸附的热脱附

在真空条件下,利用程序升温热脱附方法测量CO吸附在SrO表面的脱附谱。实验结果表明,SrO吸附C18O后,在升温过程中可通过氧的同位素交换生成C16O而脱附,同时伴随少量C18O的直接脱附,其波峰温度分别为430 K和420 K,属于二级脱附过程。

NH_3对Cu/AC脱硫剂再生行为的研究

对 Cu/AC脱硫剂在 NH3气氛中的再生情况进行了研究。结果表明 :Cu/AC经 NH3再生后脱硫活性可得到完全恢复 ,其原因是 NH3在脱硫剂表面的吸附使得脱硫剂表面的碱性增强 。

H_2O在多晶铜表面的热脱附研究

利用热脱附技术研究了80K下H_2O在多晶铜表面的吸附特性,结合程序升温脱附技术、高倍数光学显微镜、扫描电子显微镜和表面粗糙度因子对经三种不同方法(机械清洗、电抛光、化学清洗)处理的多晶铜表面进行了综合考察,得到了一些新的结果。

TiO2负载的二元金属氧化物催化剂低温NH3选择性还原NOx的研究

在TiO2负载的锰氧化物(MnOx/TiO2)中引入第2种组分,制成二元金属氧化物(MnOx-A/TiO2)催化剂,A分别为Fe2O3、WO3、MoO3、Cr2O3,试验研究低温催化活性、N2选择性及抗SO2毒性。结果表明,低温催化活性从高到低依次为:Mn-W/TiO2>Mn-Fe/TiO2>Mn-Cr/TiO2>Mn-Mo/TiO2;N2选择性:Mn-Fe/TiO2>Mn-W/TiO2>Mn-Mo/TiO2>Mn-Cr/TiO2,Mn-Fe/TiO2和Mn-W/TiO2保持了较高低温催化活性的同时提高了N2选择性。当反应气中含有&(SO2)=0.01%和&(H2O)=6%,空速为12600h-1、120℃、8h后NOx转化率Mn-W/TiO2、Mn-Fe/TiO2、Mn-Mo/TiO2分别保持在98.5%、95.8%及94.2%。由此得出,WO3、Fe2O3为MnOx有效的助催化剂,可大大提高MnOx/TiO2的选择性和抗SO2毒性的能力。傅里叶变换红外光谱显示,与Fe2O3不同,WO3也提供了部分Lewis酸活性点,说明在有低浓度SO2存在下,Mn-W/TiO2显示了极好的低温NH3选择性还原NOx的催化活性。

二氧化钛负载的二元过渡金属氧化物低温NH_3选择性还原NO_x研究

在二氧化钛负载的锰氧化物(MnOx/TiO2)中引入第2种组分,制成二元过渡金属氧化物(MnOx-A/TiO2)催化剂,A分别为三氧化二铁(Fe2O3)、三氧化钨(WO3)、三氧化钼(MoO3)、三氧化二铬(Cr2O3),试验研究其低温催化活性、N2选择性及抗SO2毒性。结果表明,低温活性:Mn-W/Ti O2>Mn-Fe/Ti O2>Mn-Cr/TiO2>Mn-Mo/TiO2;N2选择性:Mn-Fe/Ti O2>Mn-W/TiO2>Mn-Mo/TiO2>Mn-Cr/Ti O2,Mn-Fe/TiO2和Mn-W/TiO2保持了较高低温活性的同时提高了N2选择性;当反应气体中含有0.01%SO2和6%H2O,空速为12 600 h-1、120℃、8 h后Mn-W/TiO2、Mn-Fe/TiO2、Mn-Mo/TiO2的NOx转化率分别保持在98.5%、95.8%及94.2%。由此得出,WO3、Fe2O3为MnOx有效的助催化剂,可大大提高MnOx/TiO2的选择性和抗SO2毒性的能力。傅里叶变换红外光谱显示,与Fe2O3不同,WO3也提供了部分Lewis酸活性点,在有低浓度SO2存在下Mn-W/TiO2显示了极好的低温NH3选择性还原NOx的催化活性。

可用于导电样品的程序升温仪

本文叙述了高精度程序升温仪的原理和特性。结果表明此仪器非常适合做超高真空系统内导电样品的程序升温热脱附和程序升温表面反应等研究工作。

二苯并噻吩在CoMo/CNT催化剂表面上的吸附行为研究

用等体积浸渍法分别制备了碳纳米管 (CNT)、活性炭 (AC)、γ Al2 O3 负载的CoMo加氢脱硫催化剂 .用器外预硫化的方法制备了相应的硫化态的CoMo催化剂 .采用程序升温脱附 (TPD)技术表征了载体、负载的氧化态CoMo催化剂和硫化态CoMo催化剂的表面酸性 .采用热重 (TG)和XRD等分析手段研究了二苯并噻吩 (DBT)在碳纳米管载体、碳纳米管负载的氧化态CoMo催化剂以及硫化态CoMo催化剂上的吸附行为 .对DBT在样品表面的吸附行为与表面酸性进行了关联 .研究发现 :DBT分子在载体、负载的催化剂表面的吸附行为遵循如下的规律 :硫化态CoMo催化剂对DBT的吸附能力 >相应氧化态CoMo催化剂对DBT的吸附能力≥相应载体对DBT分子的吸附能力 .研究表明 :载体的比表面积的大小不是决定DBT吸附量的主要因素 .DBT分子的吸附量与载体或催化剂的表面酸性以及其他表面性质有一定的内在联系 ,随着表面酸性的增强 ,吸附量也相应增大 .加氢脱硫产物分布结果表明 ,DBT分子在硫化态CoMo/CNT催化剂的表面可能以端点吸附为主 ;而在硫化态CoMo/AC和CoMo/γ Al2 O3 催化剂上存在两种竞争的吸附态 ,部分DBT分子端点吸附 。

AAO模板受热失重及发光机理的研究

为了深入理解草酸溶液中制备的阳极氧化铝（AAO）模板受热失重以及草酸根对模板发光性能的影响,利用程序升温脱附与质谱联用（TPD-MS）、热重分析（TGA）、差热分析（DTA）以及光致发光（PL）等技术对AAO模板进行了系统研究.热失重分析结果表明,当温度低于402.2℃时,发生H2O、CO以及CO2分子的脱附以及掺杂草酸的分解,其中H2O的脱附为失重的主要原因;在402.2-866.7℃范围内,主要是草酸盐分解放出CO和CO2引起失重,CO为主要产物;碳酸盐以及残余的草酸盐的剧烈分解发生在866.7~1022.9℃范围内,主要放出CO2,并且引起大量失重.由热重结果及脱附产物中CO的摩尔比得到草酸根残余量随处理温度的变化趋势.最后,对模板PL强度、草酸根含量以及氧空位缺陷（F＋）浓度三者随处理温度的变化趋势进行了关联,对AAO模板发光的原因进行了分析.

改性Ag/α-Al_2O_3催化丙烯气相环氧化反应

制备了以分子氧为氧化剂,对丙烯气相环氧化具有较好催化性能的改性负载银催化剂,并利用氧气程序升温脱附(O2-TPD)技术研究了氧在其表面上的脱附行为.实验结果表明:Ag/α-Al2O3催化剂只能使丙烯完全氧化成二氧化碳和水;当该催化剂用K2O改性后,可获得少量的环氧丙烷;Y2O3改性的Ag/α-Al2O3催化剂,可获得极少量的丙醛和丙酮;将0.1%(w)Y2O3添加到Ag-K2O/α-Al2O3后,可以显著提高催化剂的丙烯环氧化性能.在0.1MPa、245℃、20%C3H6/8%O2/72%N2和气体空速2000h-1的反应条件下,通过20%(w)Ag-0.1%Y2O3-0.1%K2O/α-Al2O3催化剂时,丙烯转化率为4.0%,环氧丙烷的选择性为46.8%.O2-TPD研究表明,少量的Y2O3、K2O或Y2O3-K2O作为助剂添加到20%Ag/α-Al2O3催化剂中时,减少了高温区与丙烯完全氧化有关的吸附氧物种的量,低温区余下的吸附氧物种量不变,有利于丙烯环氧化反应,提高了环氧丙烷的选择性.

NO在Au/Al_2O_3催化剂上还原反应的TPD-MS研究

考察了沉积 沉淀法制备的Au Al2 O3催化剂在O2 存在下催化C3H6 还原NO的反应 ,并用程序升温脱附 质谱 (TPD MS)手段研究了吸附于催化剂上的NO或NO O2 的脱附性能 .结果表明 :在O2 存在的条件下 ,对于C3H6 还原NO的反应 ,1%Au Al2 O3的催化活性最高 ,可于 3 75℃左右使NO生成N2 ,转化率达 60 % .这与催化剂对所吸附NO的脱附性能密切相关 ,N2 O可能是C3H6

铜对γ-Al_2O_3负载铁基费-托合成催化剂还原性能的影响

采用X 射线衍射、氢气程序升温还原、氢气程序升温脱附和氧滴定等技术对浸渍法制备的γ Al2O3负载铜/铁费 托合成催化剂进行了表征.结果表明铁以无定型状态处于催化剂载体表面;铁和γ Al2O3载体之间的相互作用使铁氧化物的还原变得困难,还原度较低.少量铜促进了Fe2O3向Fe3O4的还原,降低了该还原过程的起始温度,增大了铁的还原度,增加了催化剂对氢气的化学吸附.但随着铜含量增大,铜铁之间的相互作用逐渐增强,反而抑制了铁氧化物的还原和催化剂对氢气的化学吸附.

基于非平衡电桥原理的热导池

热导池的核心结构是非平衡电桥,介绍了热导池的工作原理,并进行了程序升温还原和程序升温脱附实验。

吡啶、CO和SO_2在Al_2O_3/SiO_2混合氧化物复合纳米晶上的TPD

Pyridine, CO and SO 2 were used as probes to characterize the mixed oxides Al 2O 3/SiO 2 by TPD technique. XRD study showed mullite was the major composition of the mixed oxides. The tail gases were analyzed by gas chromatography. The results showed that the nanocrystal mixed oxides exhibited a good adsorbability for pyridine, CO and SO 2. During desorption of pyridine and CO, CO 2 was detected in desorbed mixtures and in the case of SO 2 solid sulphur was found.

高温下甲苯在不同去阳离子丝光沸石上的吸附性质和表面反应

用脉冲色谱法测量了不同交换度的NaHM上甲苯的吸附热,並用动态法测量了程序升温脱附和反应。结果表明:吸附量小于5微升/克,交换度小于32%时,主要显示Na~+中心的吸附性质。其吸附热基本上不随交换度变化。交换度大于32%时,在H~+中心上的吸附渐趋显著,吸附热也随交换度的增加而渐次下降。 比保留体积随交换度变化的曲线在交换度为32—41%处有极大值。通过吸附熵的计算认为这可能与交换过程中主孔道阳离子空间位阻的下降有关。

Ag对Pd/Al_2O_3催化分解NO反应的促进作用

研究了不同含量的银对Pd/Al2O3催化分解NO反应活性的影响。结果表明,低温下,Pd/Al2O3催化剂对NO的分解反应活性不高;反应温度达到720℃时,NO分解活性迅速上升。O2 TPD研究表明,Pd/Al2O3上氧的脱附速率也是在720℃左右达到最大值,因此,在温度低于720℃时,氧从催化剂表面的脱附是NO分解反应的速率控制步骤。Pd/Al2O3中添加适量的Ag对NO分解反应有促进作用。O2 TPD研究表明,这种促进作用与Pd表面氧物种的起始脱附温度向低温移动有关。

几种沸石分子筛的催化裂化性能研究:1孔结构和酸性

采用X-射线衍射、X射线荧光光谱、N2吸附、吡啶吸附红外光谱和NH3程序升温热脱附研究了分子筛RE-HY,HZSM-5和Hβ的基本物理化学性质。N2吸附结果表明,三维孔道结构的REHY分子筛和Hβ分子筛具有相近的孔半径和吸附量;与HZSM-5和Hβ分子筛相比,高温条件下,REHY分子筛具有较多的Brφsted酸中心和较少Lewis酸中心。NH3程序升温热脱附表明,三种分子筛中,HZSM-5分子筛的强酸中心最多。