水溶液中Ln(Ⅱ)-TTHA络合物的多核NMR研究

通过对11种镧系-三乙烯四胺六乙酸络合物诱导的^(23)Na、~2H、^(17)O和^(35)Cl的化学位移测定,研究了该系列络合物的位移试剂性质。结果表明,轴对称的Ln(TTHA)^(3-)络合物是较好的水溶性位移试剂,尤其是^(23)Na位移与理论偶极位移一致,表明此络合物是最好的正电荷底物之一。

NMR位移试剂Eu(fod)_4^-对锍盐~1H和^(13)C NMR的影响

合成了八种新的四氟硼酸二甲基苯基锍,用元素分析和核磁共振对其结构进行了表征。研究了以CDCl_3溶剂,NMR位移试剂Eu(fod)_4^-对所合成锍盐的~1H和^(13)C NMR的影响。结果表明,Eu(fod)_4^-是一个对锍盐非常有效的位移试剂,且Eu(fod)_4^-对二甲基苯基锍盐之甲基的~1H和^(13)C NMR的位移呈线性关系。

手性分子与NMR谱（英文）

目的研究手性分子与核磁共振(NMR)谱图之间的关系,为手性化合物研究提供参考。方法通过举例分析,阐述手性分子与NMR谱图之间的关系。如毗邻一个手性中心的亚甲基中的2个质子化学位移并非等价,—CH_2—基团实际上是—CH_aH_b—结构。此方法可以用来确定ee%(对映体过量)值。结果给出了应用手性衍生试剂、手性溶剂化试剂和手性位移试剂来确定ee%值的方法;此外,对手性螺环化合物的~1 H NMR谱图也进行了讨论。结论对于手性分子与NMR谱图之间关系的研究,可为通过NMR谱图表征手性分子提供参考。

NMR法测定布洛芬的对映体相对含量

利用手性镧系位移试剂的作用，测定布洛芬的甲酯化衍生物的^1H-NMR谱来确定其对映体相对含量。在一定的样品浓度、合适的位移试剂与被测样物质的量比时，用来定量的对映体信号较好分离。

绿柱虫二萜二醇A在手性位移试剂Eu(tfc)_3存在下的~1H—NMR研究

本文研究了在手性位移试剂Eu(tfc)_3存在下,绿柱虫二萜二醇A(clavudiol A)(⊥)中各甲基的化学位移变化,并对19-甲基和20-甲基的~1H-NMR进行了归属。

氘代试剂对G_(12-6-12)~1H-NMR的影响

实验室合成季铵盐型阳离子表面活性剂N,N'-双(十二烷基二甲基)-1,6-己烷溴化铵(G_(12-6-12)),采用1H-NMR测试其在不同的氘代试剂中谱峰的化学位移(δ_H)变化。结果表明:在不同溶剂中,同一环境的G_(12-6-12)分子中的δ_H不完全相同,其中亲水头部和联接基团δ_H的影响较疏水链端基的更大,随着G_(12-6-12)浓度的增大,δ_H向低场移动,水溶液中可形成胶束;同一浓度不同溶剂δ_H相差很大,

用镧系位移试剂研究L-赖氨酸在水溶液中的结构

利用镧系位移试剂,测定了L-赖氨酸在水溶液中的^(13)C-NMR谱并对其进行研究。根据所设计的“自洽迭代”方法,分离得到了L-赖氨酸中各碳原子的接触位移和偶极位移,并自偶极位移值拟合得到L-赖氨酸在水溶液中的结构。

希土离子单硫代二苯甲酰甲烷配合物的合成及性质研究

本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)_4QH型配合物(Ln=除Ce外的La～Lu,Q=二乙基胺)。测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln^(3+)离子配位.Ln-O键强于Ln-S键。在Nd^(3+)、Pr^(3+)、Ho^(3+)、Er^(3+)离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象。讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性.

核磁共振法测定萘普生对映体相对含量

利用手性镧系位移试剂Ｅｕ（ＴＦＣ）３的作用，测定萘普生甲酯化衍生物的１ＨＮＭＲ谱来确定萘普生对映体相对含量。在样品浓度为０．１７ｍｏｌ／Ｌ，位移试剂和被测样品摩尔比为０．３１８附近时，定量信号峰ＣＯＯＣＨ３的对映体化学位移差值Δ（Δδ）为５．４Ｈｚ。平均回收率１００．８％，ＲＳＤ为１．３１％（ｎ＝４）。

手性2，5－双口恶唑啉噻吩的合成及应用研究

手性２，５－双口恶唑啉噻吩的合成及应用研究许遵乐蔡敏汪波刘汉标（中山大学化学系，广州５１０２７５）关键词２，５－双口恶唑啉噻吩，Ｃ－２对称手性试剂，ＮＭＲ位移试剂，１，１′－联－２－萘酚，对映体分类号Ｏ６２６．１２具有Ｃ－２对称因素的手性双口恶唑啉...

Synthesis and Properties of Rare Earth Complexes with p-Methoxybenzoyl-Benzoylmethane and / or Amines

p-Methoxybenzoyl-benzoylmethane(HA)and its complexes LnA_4QH and LnA_3·xH_2O(for Ln=La～ Yb,Q=n-tributyl amine,diethyl amine,hexahydropyridine)were synthesized and characterized by elemental analysis,molar conductivity measurement,infrared spectroscopy,UV-visible absorption spectroscopy,thermal analysis and ~1H NMR spectra.Possibilities of using praseodymium and europium complexes as shift reagent are also discussed.

水溶性镧系位移试剂对羟基脯氨酸的手性识别

用1 H NMR和13 C NMR研究了水溶性镧系位移试剂Sm-pdta对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别.反式-4-羟基脯氨酸与Sm-pdta形成络合物后,其1 H NMR和13 C NMR图谱的化学位移有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为2组信号,分别对应反式-4-羟基脯氨酸的两种对映异构体.结果显示,对于反式-4-羟基脯胺酸,Sm-pdta是一个既方便又有效的手性位移试剂.

RESEARCH ON CONFORMATION OF CAPROLACTAM AND ITS ALKYL DERIVATIVES

Caprolactam is treated with dimethyl sulfate in benzene medium under conditions of various molar ratios to yield two different methylatcd products. The homogeneous reaction of caprolactam with dimethyl sulfate without any medium can only givc one methylated derivative. In a similar condition to that mentioned above, the reaction of caprolactam with diethylsulfate forms also one product, O-ethyl caprolactim. In this articlc NMR spectrum is applied to further identify the molecular structures of two methylated derivatives held by predecessors, and, applied the chemical shift reagent to induce the NMR and combined the field scanning and decoupling method to confirm the classification of signals, as a consequence the preferred conformation of caprolactam and its alkyl derivatives are proposed.

神经性毒剂光学异构体的^(19) F- NMR分离鉴定研究

目的：分离和鉴别沙林和梭曼等含 Ｐ Ｆ键神经性毒剂光学异构体。方法：１９ Ｆ Ｎ Ｍ Ｒ 手性诱导位移。结果和结论：对沙林和梭曼等１１ 个含 Ｐ Ｆ 键的神经性毒剂的１９ Ｆ Ｎ Ｍ Ｒ 与结构关系进行了研究。提出了一种测定含 Ｐ Ｆ 键神经性毒剂光学异构体的方便而有效的方法。本方法基于在氘代苯中用三（３三氟甲基羟基亚甲基ｄ樟脑）铕［ Ｅｕ（ｔｆｃ）３］作为手性位移试剂，使含 Ｐ Ｆ 键神经性毒剂对映异构体的重叠１９ Ｆ Ｎ Ｍ Ｒ 信号完全达到分离。毒剂与血浆在 ３７℃孵育一定时间后，根据光学异构体被血液中存在的磷酰磷酸酯酶降解的速度不同而产生１９ Ｆ Ｎ Ｍ Ｒ 信号相对强度的差别，以达到鉴别各个异构体。研究表明， Ｐ（＋ ）异构体的１９ Ｆ Ｎ Ｍ Ｒ 诱导位移信号总是出现在 Ｐ（）异构体的低磁场方向。这个规律有助于鉴别这类毒剂的光学异构体。