高分子软物质动力学与NMR

高分子熔体或浓溶液中链段扩散和链的弛豫模式满足普适的物理定律,这些定律代表了高分子链动力学的普遍特征。核磁共振(NMR)则为我们直接验证这些物理定律或揭示高分子运动的基本规律提供了强有力的实验手段。本文介绍三个基本的高分子动力学模型(即Rouse模型,蛇行/管道模型和重整化Rouse模型)和以这三个理论模型为基础的NMR实验原理和技术。最后对相关的NMR实验结果进行了综述,并着重与理论模型所期待的结果进行了比较。

固态^(13)C CP/MAS NMR光谱测定烟草中果胶含量的分析方法研究

通过固态^(13)C CP/MAS NMR技术,成功地建立了一种新方法用于烟草果胶的定量分析研究.首先,将二甲基硅橡胶设计成5.5 mm外径的硅胶管用作强度参考,再装填到5.5 mm内径的二氧化锆转子内以制成NMR样品管.然后,对样品管中的果胶样品进行检测以获得相应的^(13)C CP/MAS NMR光谱,再利用波谱去卷积技术分别对171 ppm处的C-6峰进行处理,以此消除重叠峰的干扰.最后,用指定的C-6峰与强度参考峰的面积比为纵坐标,聚半乳糖醛酸(PGA)标准样品的质量为横坐标,以此来建立工作曲线.获得工作曲线方程为I=0.0082m-0.2470,r2=0.9981,检出限和定量限分别为1.81 mg·g^(-1)、6.04 mg·g^(-1).方法的加标回收率在94.33%~102.77%范围内,平均回收率为98.11%,RSD(n=5)小于2.32%.该方法用于测定6种不同烟草样品中的果胶含量,结果发现:与标准方法测量的结果相比,其相对误差在-4.94%~3.84%之间.研究表明,通过固态^(13)C CP/MAS NMR光谱和硅橡胶管建立的新方法准确、快速、简单,适用于烟草及其制品中果胶含量的定量分析.

液体核磁管清洗方法进展

核磁共振波谱技术在化学、药学、生物、环境、医学和材料学等领域发挥了不可或缺的重要作用。随着核磁共振波谱技术的普及,核磁管的清洗问题不断得到关注。从传统的核磁管刷清洗到超声清洗,再到专用的核磁管清洗器,核磁管的清洗方式不断向经济、高效、无损和绿色的方向发展。由于核磁管清洗器具有节省人力、操作简便等优点,代表了核磁管清洗方式的发展趋势,因此得到了越来越广泛的使用。

核磁管的快速干洗法

提出了核磁共振管的快速干洗方法,即利用测试样品的有机化学溶剂以及卫生纸卷进行快速清洗,并用电吹风进行干燥的简便清洗干燥操作方法,该方法较传统的用毛刷和洗涤剂水洗,再用烘箱进行干燥的繁锁清洗干燥办法更为高效快捷,不仅极大地提高了核磁共振管的清洗洁净效果,而且节省了大量的清洗干燥时间,整个清洗干燥过程只需几分即可完成,较传统办法缩短了十几个小时。

深层页岩气水平井压后生产管理与排采技术

川南深层页岩气井采用测-采-输一体化作业模式,实现了降成本、减排放、快投产、早收益的开发目标,但在一体化作业实施中大量采用矿场经验做为决策依据,缺乏通用指导性。针对压后焖井、返排制度及排采对策三方面内容开展了覆压核磁共振渗吸、渗透率应力敏感及气液两相渗流实验,模拟计算了井筒流态及压力剖面分布,并开展了现场30余口气井排采效果评价。研究结果表明:压裂液渗吸进入储层有利于提高页岩裂缝复杂程度,川南页岩气井最优焖井参考周期为4~10 d;形成6阶段返排优化方案,建立了压后排采指导图版。确定以流态转变时机为下油管及人工举升工艺介入时机,油管最佳下入位置为井斜70°~85°,提出了排水采气对策。研究结果对于指导深层页岩气井压后生产管理及排采技术具有较好的指导意义。

核磁共振氢谱测定盐酸浓度的探讨

探讨了用核磁共振氢谱检测盐酸浓度的方法。使用简易核磁共振氢谱直接检测无氘代溶剂参与的HCl溶液,通过合适的锁场、匀场及参数设置,能获得满意的氢谱。对系列已知浓度的HCl溶液进行检测,以含1,4-二氧六环的毛细管内标做参比,得到化学位移在7.99ppm(浓HCl)至4.67ppm(纯水)之间,作图获得标准曲线,化学位移与HCl浓度呈良好的线性关系。应用标准曲线对HCl的挥发度进行探讨,动力学实验显示在50℃与25℃时,浓HCl分别在7d与25d达到稳定的浓度,约为7mol·L-1。

定量核磁共振技术检测食品中硼的含量

目的 开发一种可以快速检测并监控食品中硼含量的定量核磁共振(qNMR)分析方法。方法 在特定进样条件下,11B原子核在特定谱宽范围内的核磁共振信号峰与样品中硼的含量成正比;使用含硼量<0.01×10的天然石英核磁管以消除干扰;向重水中添加三氟化硼乙醚作为内标(δ=0 ppm),以δ=19.38 ppm的信号峰作为硼酸的特征化学位移进行定标、积分、计算;由于硼酸具有较好的水溶性,样品中的硼酸可直接采用去离子水提取的方法得到。结果 该方法线性结果良好:y=507.81x+5 597.4,R~2>0.999 9;检出限和定量限分别为20、60 mg/kg;加标回收率90.3%~102.1%;日间精密度为1.26%~1.61%。结论 该方法前处理简单、测定过程快捷、测定结果准确,具有良好的潜在应用前景。