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NMR relaxation and micro-imaging study of polystyrene in concentrated cyclohexane solution
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作者 毛诗珍 丁广良 +2 位作者 袁汉珍 冯汉桥 杜有如 《Science China Mathematics》 SCIE 1997年第4期408-411,共4页
13C-NMR relaxation times of polystyrene (PS) in its 8 solvent, cyclohexane, are measured at different temperatures. A two-step model for the dissolution is proposed. Swelling of the polymer below the 8 temperature is ... 13C-NMR relaxation times of polystyrene (PS) in its 8 solvent, cyclohexane, are measured at different temperatures. A two-step model for the dissolution is proposed. Swelling of the polymer below the 8 temperature is eventually the dispersion of the side group phenyl rings only. While above the 6 temperature, complete dissolution is the dispersion of the main chain at a molecular level. The results of T1(C) are confirmed by 1H-NMR imaging. NMR and its imaging are powerful tools to study the dynamic behavior of dissolution process of polymers in their 6 solvents. 展开更多
关键词 nmr chemical SHIFT imaging cohesional entanglement polystyrene 6 solvent.
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用NMR弛豫研究溶液中聚苯乙烯的缠结特性 被引量:4
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作者 毛诗珍 袁汉珍 +1 位作者 冯汉桥 杜有如 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1996年第2期121-128,共8页
详细研究了在θ溶剂环已烷和二氧六环中聚苯乙烯(PS)链的弛豫特性随分子量、浓度和温度的变化规律,发现在PS的溶液中同时存在拓扑缠结和凝聚缠结.前者的形成强烈的依赖于分子量、浓度和温度,而后者主要同浓度和温度有关.侧基... 详细研究了在θ溶剂环已烷和二氧六环中聚苯乙烯(PS)链的弛豫特性随分子量、浓度和温度的变化规律,发现在PS的溶液中同时存在拓扑缠结和凝聚缠结.前者的形成强烈的依赖于分子量、浓度和温度,而后者主要同浓度和温度有关.侧基苯环的层叠作用(即凝聚缠结)对PS的溶解过程及主链的运动有很大影响,从而对PS的溶液性质乃至固体性质起着决定性作用.另外还发现在不同分子量范围内,分子量对PS的弛豫特性的影响明显不同.这被解释为同溶液中PS链的缠结的形成,单位体积内缠结点数的增加等因素有关. 展开更多
关键词 驰豫时间 凝聚缠结 聚苯乙烯 nmr
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三氟乙酸溶液中尼龙6链凝聚缠结的NMR弛豫研究 被引量:1
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作者 高红昌 毛诗珍 +1 位作者 袁汉珍 杜有如 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第8期1555-1558,M008,共5页
采用 1 D和 2 D NMR技术 ,归属了三氟乙酸 ( TFA)溶液中尼龙 6链上的主要 1 H NMR共振信号 .不同温度下测定的自旋 -自旋弛豫时间 ( t2 )提供了大分子主链间凝聚缠结及 TFA溶液中尼龙 6链随温度变化的动力学信息 .结果表明 ,尼龙 6主链... 采用 1 D和 2 D NMR技术 ,归属了三氟乙酸 ( TFA)溶液中尼龙 6链上的主要 1 H NMR共振信号 .不同温度下测定的自旋 -自旋弛豫时间 ( t2 )提供了大分子主链间凝聚缠结及 TFA溶液中尼龙 6链随温度变化的动力学信息 .结果表明 ,尼龙 6主链上亚甲基基团有不同程度的凝聚缠结 ,距离 CO和 NH基团越远 ,凝聚缠结越明显 .与 CO和 NH基团相连的亚甲基基团的缠结不很明显 ,主要是因为尼龙 6链间氢键的存在 .升高温度 ,热运动加快 ,这些凝聚缠结逐渐减弱 .NH质子的 t2 H值几乎不随温度变化 ,TFA质子的 t2 H值随温度升高而快速下降 ,表明尼龙 6链间氢键随温度升高而破坏 ,TFA质子又与因温度升高而从尼龙 6中释放出来的自由 NH和 展开更多
关键词 凝聚缠结 nmr 弛豫时间 尼龙6 氢键
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凝聚态下聚苯乙烯的构象(英文) 被引量:1
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作者 毛诗珍 程功臻 杜有如 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期109-117,共9页
由NMR弛豫测量提供了在环已烷溶剂中聚苯乙烯侧基苯环凝聚缠结的证据.文中用HyperChem 程序中的分子力学和分子动态学的分子模型计算对真空状态中凝聚态下聚苯乙烯(∴CH2CH°n,n= 6,18,21 和60) ... 由NMR弛豫测量提供了在环已烷溶剂中聚苯乙烯侧基苯环凝聚缠结的证据.文中用HyperChem 程序中的分子力学和分子动态学的分子模型计算对真空状态中凝聚态下聚苯乙烯(∴CH2CH°n,n= 6,18,21 和60) 的构象进行了计算.结果如下:1) 聚苯乙烯( 头尾相接,当n =6 在240 ℃( 熔点) 下进行不同时间的分子动态学拟合后,冷却到室温(25 ℃) .随着拟合时间的增长,体系的平衡能量逐渐降低,结构中苯环的重叠更加明显.在拟合时间不太长(小于20ps)的情况下,体系即达一稳定构象状态.此时,聚苯乙烯中部份相邻的苯环以一对一对的形式基本上重叠,两苯环间相距~0.3nm ;但各对苯环的方向各异.延长拟合时间(60- 100ps)体系能量更低,出现相邻三个和四个苯环相互重叠的现象;升高拟合起始温度到1727 ℃,可以缩短拟合时间得到同样结果.2) 为使计算结果更能符合真实高聚物,必须增大n 值.由于计算速度所限,只能进行不太长时间的计算,取n =18 ,21 和60 的结果与n= 6 时完全一致.3) 头- 头或尾- 尾相接的聚苯乙烯( n = 6) 在相同的条件下不能得到类似结果,相互平行的苯环均相距在0 .6nm 以上. 展开更多
关键词 聚苯乙烯 分子动态学计算 凝聚缠结 构象 nmr
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