四氯蔗糖及其衍生物的NMR碳氢化学位移完全解析及结构研究

4 ,6,1′,6′ 四氯蔗糖及其两个单酯化衍生物 4,6,1′ ,6′ 四氯蔗糖 3 乙酯和 4,6,1′ ,6′ 四氯蔗糖 2 乙酯是在合成三氯蔗糖的过程中得到的 3种副产物 ,应用质谱 (MS)和核磁共振(NMR)中的1 H 1 HCOSY、HSQC等多种二维谱技术对它们的结构进行了研究 ,报道了四氯蔗糖及其两个单酯衍生物的合成及NMR碳氢化学位移完全解析 。

雪胆双糖的NMR碳氢化学位移完全解析

从圆果雪胆的块茎中分离出一个结构新颖的双糖 雪胆双糖 (amabiose) ,应用DEPT、1 H 1 HCOSY ,HMQC等NMR多种核磁技术 ,对其结构进行研究 ,再经X ray单晶衍射实验确证其化学结构是一分子葡萄糖和一分子雪胆糖缩合而得 。

三萜皂甙Tanguticoside A的NMR碳氢化学位移全指定

应用２Ｄ ＮＭＲ 技术如：ＤＱＦＣＯＳＹ、ＨＭＱＣ、ＨＭＢＣ、ＲＯＥＳＹ，特别是ＨＭＱＣＴＯＣＳＹ技术，对三萜皂甙Ｔａｎｇｕｔｉｃｏｓｉｄｅ Ａ 的１Ｈ 和１３ＣＮＭＲ

长沙夏季大气非甲烷碳氢污染特征及来源解析

非甲烷碳氢(NMHCs)是臭氧等二次污染重要前体物.选择长沙市2个城市站(W和S点)于2017年夏季采集了大气NMHCs样品.结果显示,观测期间长沙市NMHCs平均体积浓度为(8.67±3.62)×10^(-9)(W)和(12.30±6.01)×10^(-9)(S).烷烃是最主要组分,贡献了64.7%(W)和60.5%(S);其次是芳香烃,占比21.6%(W)和24.4%(S).浓度组成及比值日变化特征表明W点NMHCs浓度上午高于下午,主要受机动车排放影响;S点则是早晚高中午低,可能与中午光化学反应强、早高峰机动车排放大等有关.芳香烃是最重要的活性化合物,贡献了53.9%—56.0%的臭氧生成潜势;异戊二烯和烯烃对等效丙烯浓度的贡献也较大(合计>40%).长沙市夏季大气NMHCs来源主要有汽油车尾气(25.0%)、工业过程与溶剂使用(20.2%)、生物质燃烧与天然气使用(19.8%)、汽油挥发(17.2%)、柴油车尾气(12.3%)和植物排放(5.5%).不同站点来源存在差异:W点受汽油车尾气影响最大(30.2%),其次是生物质燃烧与天然气使用(22.6%);而S点主要受工业过程与溶剂使用(23.9%)和汽油车尾气影响(20.2%).

齐墩果烷类皂甙天然产物^(13)C NMR化学位移规律及其结构智能解析

通过对大量齐墩果烷类皂甙天然产物 1 3C NMR化学位移的分析和研究 ,总结了其1 3C NMR图谱特征及化学位移规律 ,对影响其结构骨架上不同位置碳原子化学位移因素进行了分析 ,建立了用于齐墩果烷类皂甙天然产物 1 3C NMR图谱智能解析知识库并对智能解析进行了初步的探讨 .

基于LFHB理论模型关联和预测醇+惰性溶剂的~1HNMR化学位移(英文)

运用含氢键缔合的格子流体状态方程(LFHB),仅用一个参数关联了一元醇-惰性溶剂共17个体系29套1HNMR化学位移数据.并且用关联参数成功预测了不同温度下丁醇+环己烷的化学位移.所得结果与化学缔合理论的结果进行了比较.对于某些体系在稀浓度范围LFHB的计算氢键缔合度要低于化学缔合理论的结果.并且分析了LFHB理论中的物理参数和化学参数对于缔合度计算的不同影响.

1H NMR研究溶质浓度对三碳多元醇水溶液氢键作用以及玻璃化的影响

为考察溶质浓度对三碳多元醇水溶液氢键作用以及不同物质玻璃态形成能力的影响,采用~1H NMR外标法研究不同浓度的1-丙醇（NPA）,2-丙醇（IPA）,1,2-丙二醇（PG）,1,3-丙二醇（PD）和丙三醇（glycerol）的水溶液在室温常压下质子化学位移.结果表明：具有CH_3CH（OH）一基团的PG烷基质子的化学位移变化趋势与其他几种醇相比有较大差异.醇羟基质子与水分子的氧形成较强O-H…O氢键.相同摩尔分数下,羟基数的增加导致水质子和羟基质子的化学位移降低,而且羟基位置不同也会导致水质子和羟基质子化学位移差异.这几种三碳多元醇碱性强弱的顺序和降低冰的均相成核温度能力的顺序一致,即glycerol〉PG〉PD〉IPA〉NPA,~1H NMR技术表明glycerol和PG更适合用作低温保护剂.

贝母属植物生物碱的^(13)C NMR化学位移研究

报道从贝母属植物中分离出的65个生物碱的13CNMR化学位移数据，并将其进行分类、归纳。指出文献中生物碱的13CNMR化学位移归属存在的错误，阐述生物碱结构不断被修正的必然性，以及用13CNMR谱确定生物碱的结构。

β-二氢沉香呋喃倍半萜的~1H和^(13)C化学位移全指定及^(13)C化学位移与立体化学之间的关系(英文)

采用~1H,^(13)C-COSY和COLOC谱,对三个(1-3)β-二氢沉香些喃倍半萜的~1H和^(13)C化学位移进行了全指定.经过考察和比较上述化合物及十九个文献报导化合物的立体化学和C—14化学位移的关系,得出一个新的,非常重要的构型判断方法.

橙酮类和查尔酮类化合物中苯环^(13)C NMR化学位移计算

报道了橙酮、异橙酮、查尔酮和二氢查尔酮化合物中苯环１３ＣＮＭＲ化学位移计算方法．

卤代化合物的碳-13化学位移模拟

用人工神经网和多元回归方法对含２个碳的２１个卤代化合物的３５个化学位移进行计算机图谱模拟，结果表明，人工神经网络方法优于多元回归方法，同时此种方法处理这类问题有明显的优势。波谱模拟技术在有机化合物结构解析中是非常有用的方法。

取代基性质与饱和碳及饱和碳上质子化学位移的关系

根据多元线性回归分析，得到一个表达去屏蔽参数△Ha与基团电负性XG的关系式：XG＝（2．6△Ha－n）／5＋2．6．13CNMR去屏蔽参数△Ca与电负性之间的关系可表达为：XG＝（△Ca＋5n）／40＋2．由上述二式计算出的基团电负性与文献中提供的数据相仿，说明氢谱和碳谱化学位移主要与取代基电负性及其变形性有线性关系．不过由化学位移或去屏蔽参数计算出的基团电负住不能反映芳环等具有各向异性效应基团的诱导效应．

碳谱化学位移计算式中基值的估算

提出一个计算碳谱化学位移计算式中基值的公式：Ｂ＝－２．３＋１２．９５（ΣＰ）１／３ｓｉｎ０．９θ１ｓｉｎ０．

核磁共振实验中氢核化学位移的相对测量

用简单核磁共振实验装置减少磁场飘移后测量水和三氟乙酸中氢核的核磁共振频率的差异，从中推算出它们的相对化学位移．

1H NMR化学位移的正确理解和规范表述

针对人们在使用1H NMR对有机化合物进行结构解析时出现的化学位移理解错误和表述的不规范,从核磁共振的基本原理出发,就化学位移的产生、化学位移值的定义、相邻质子的偶合与裂分、偶合常数以及如何解谱和规范表述等进行了介绍。

固体酪氨酸^(13)C化学位移屏蔽张量研究中的氢键作用

应用规范不变原子轨道（GIAO）方法，考虑分子间的氢键作用，对固体酪氨酸(13)C化学位移屏蔽张量进行了理论模拟，并对本文结果和以前的计算结果与实验值进行了比较．结果表明：对羧基碳，其理论值和实验值的方均根偏差（不考虑氢键作用）为33．4ppm；而考虑氢键作用，其相应的方均根偏差为23ppm．这表明在氨基酸羧基碳的化学屏蔽研究中考虑分子间的氢键作用是很重要的，特别是δ22分量，对氢键作用非常敏感，这和McDermott等人的实验结果基本一致．

基于新型分子距边矢量ν与多元统计方法对于烷烃^(13)C NMR化学位移和(CSS)估计与预测的深入研究(英文)

基于本实验室提出一种新型以势能形式表达的分子距边矢量 ,深入地系统研究了核磁共振碳 -1 3谱化学位移和 (CSS)规律以及分子拓扑指数矢量在定量结构波谱关系(QSSR)中的应用 .借助多种计量化学方法包括多元线性回归、逐步多元回归、主成分回归、主筛选回归等进行分子拟模和定量相关研究 ,发现烷烃13CNMR化学位移和 (CSS)与其分子距边矢量及路径长度指数有良好线性相关性 ,回归方程及其统计参数为 :CSS=bν +cp3=∑mj=0bjνj+b11p3=b0 ν+b1ν1+b2 ν2 +b3ν3+b4ν4+b5 ν5 +b6 ν6 +b7ν7+b8ν8+b9ν9+b10 ν10 +b11p3=-1 3 .576+ 2 2 .1 79ν1+ 2 8.4 0 7ν2 + 2 5.950ν3+ 2 6.690ν4+ 1 4.4 98ν5 + 5.72 6ν6 -5.3 79ν7-3 .2 1 4ν8-1 5.0 2 1ν9-2 5.71 0ν10 + 1 2 .2 78p3 n=63 ,R =0 .997,EV =99.68% ,RMS =3 .73 48,SD =4 .1 1 8,F =773 .1 1 6,U =1 442 2 8.84 4 ,Q=864 .93 8;CV :R2 CV =0 .980 ,EV=98.83 % ,RMS=7.1 2 61 ,SDCV=7.63 4,FCV =2 2 1 .72 0 ,UCV =1 42 1 2 1 .891 ,QCV =2 971 .896.结果良好 .

^(13)CNMR Module-^(13)C化学位移经验预测软件

１３ＣＮＭＲＭｏｄｕｌｅ软件是瑞士联邦高等工学院（ＥＴＨ）有机化学系Ａ．Ｆｕｅｒｓｔ编写的可附中于Ｗｉｎｄｏｗｓ３．１以后版本中ＣｈｅｍＷｉｎｄｏｗ软件中用以计算１３ＣＮＭＲ化学位移的子程序．目前由ＳｏｆｔＳｈｅｌＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ公司发售，...

平衡电负性与烷烃核磁共振碳谱位移

定义了烷烃分子中碳原子的平衡电负性 (AEE) ,用平衡电负性和NiH(i=0 ,α ,β ,γ)和NjC( j =α ,β ,γ) 结构信息参数研究了烷烃的1 3CNMR化学位移模型 .结果表明 ,烷烃1 3CNMR化学位移 (CS)可用下式来定量描述 :CS =- 1 736.776+ 755.1 1 8AEE + 5.2 539N0H + 1 .8837NβH - 0 .2 0 66NγH 用上式估算了 99个碳原子的化学位移 ,标准差为 0 .9861ppm ,平均绝对误差 0 .78ppm ,预测值与实验值十分吻合 .

DFT和热力学研究氢键协同效应及对关联~1H NMR的影响

用DFT方法在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下研究了甲醇线性和环状分子簇.对于不同大小的分子簇之间定义了协同因子.计算得到的协同因子可以验证氢键的强协同效应,环状分子簇之间的协同效应远远大于线性分子簇.做为理论验证和比较,热力学模型分别采用含氢键缔合的格子流体状态方程(LFHB),以及含氢键协同效应的LFHB,关联醇-惰性体系的1H核磁共振化学位移.考虑协同效应的关联结果优于原始的LFHB.比较量子化学计算的和热力学模型中采用的协同因子,认为甲醇和乙醇在溶液中更可能大部分以线性缔合形式存在.