Thermo-responsive cellulose papers grafted with poly(di(ethylene glycol)methyl ether methacrylate)

Novel thermo-responsive cellulose papers were prepared via grafting poly(di(ethylene glycol)methyl ether methacrylate)(PDEGMA)by activators regenerating electron transfer(ARGET)and atom transfer radical polymerization(ATRP).Attenuated total refraction Fourier-transform infrared spectroscopy(ATR-FTIR)and scanning electron microscopy(SEM)measurements of the modified paper showed that PDEGMA brushes were successfully grafted on the paper surface.The thermal stability of the papers before and after grafting was evaluated by thermogravimetric analysis(TGA).The PDEGMA-grafted paper exhibited a two-step thermal degradation process,and presented thermo-responsive characteristics.It was hydrophilic at room temperature but changed rapidly to highly hydrophobic when the temperature rose above 50℃.

NR/PP和NR-g-PMMA/PP两种热塑性弹性体的结构与性能

采用动态硫化法制备了天然橡胶(NR)/聚丙烯(PP)和NR-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(NR-g-PMMA)/PP两种共混型热塑性弹性体。采用扫描电镜(SEM)、差示量热扫描法(DSC)、热重分析法(TGA)以及物理机械性能测试对样品进行了表征,对比了两种弹性体的结构与性能。结果表明,两种共混物均呈现热塑性弹性体典型的“海-岛”相结构,NR-g-PMMA分散相的粒径更大且更容易发生团聚现象;当PP质量分数为30%时,NR-g-PMMA/PP的拉伸强度和100%定伸应力明显高于NR/PP。DSC分析表明NR-g-PMMA/PP中PP的结晶度高于NR/PP。TGA的结果表明,两种热塑性弹性体的降解均分为两个阶段,第一个阶段为NR和NR-g-PMMA的降解;第二个阶段为PP的降解,两种弹性体的热稳定性相差不大。

环氧基团功能化弹性体增韧聚乳酸的性能

以2种不同结构的弹性体乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(POE-g-GMA)和乙烯-丙烯酯甲酯-甲基丙烯酯缩水甘油酯三元共聚物(E-MA-GMA)增韧聚乳酸(PLA),研究了接枝型与嵌段型弹性体的结构对聚乳酸增韧效果的影响.结果表明,接枝型聚合物POE-g-GMA与基体PLA之间具有良好的界面相互作用,当POE-g-GMA的质量分数为15%时,共混体系的缺口冲击强度为72.4 kJ/m2,而E-MA-GMA的质量分数为15%时,共混体系的缺口冲击强度为32.4 kJ/m2,结果表明,接枝型聚合物POE-g-GMA增韧效果明显优于嵌段型E-MA-GMA.

两亲接枝共聚物PMMA-g-PEO溶液性质及在反相乳液聚合中的应用

核磁共振 (1 H- NMR)、透射电镜 (TEM)和粘度测定法的结果表明两亲接枝共聚物聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯 (PMMA- g- PEO)在甲苯中可形成胶束 ,PMMA- g- PEO的浓度和体系的温度决定着胶束的大小及 CMC值。将 PMMA- g- PEO应用于丙烯酰胺的反相乳液聚合 ,结果表明 ,可形成稳定的乳液。 PMMA- g- PEO用量越大 ,丙烯酰胺的聚合速率越快 。

聚甲基丙烯酸甲酯/纳米SiO_2复合粒子的制备与表征

采用甲基丙烯酸-3-甲氧基硅丙酯(MPS)对分散于甲基丙烯酸甲酯(MMA)中的纳米SiO_2粒子进行偶联改性,得到了表面改性的纳米SiO_2单体分散液,用原位悬浮聚合方法制备了不同SiO_2含量的PMMA/纳米SiO_2复合粒子。通过红外光谱、透射电镜、差示扫描量热分析和热重分析等方法对制备的纳米复合粒子进行了表征,结果表明,纳米SiO_2粒子在PMMA中分散良好；MMA可通过与MPS的共聚而有效地接枝到SiQ_2粒子表面,当SiO_2含量为6．6%(质量分数,下同)、MPS用量为0．06 g/g SiO_2时,其接枝率可达73．8%；同时,纳米SiO_2的引入可提高PMMA的耐热性能,当SiO_2含量为14．7%时,其玻璃化转变温度和最大热分解速率时的温度分别提高了11．8℃和18．8℃。

纳米铁粒子表面接枝聚合甲基丙烯酸甲酯

采用直流电弧等离子体法制备纳米铁粉,利用甲基丙烯酸(MAA)和盐酸处理纳米铁粉,通过乳液聚合方法,在纳米铁粉存在下MMA原位聚合,形成纳米铁/聚甲基丙烯酸甲酯复合粒子。分析结果表明,MMA在纳米铁粒子表面接枝聚合,纳米铁粉表面的双键参与了聚合反应,所形成的复合粒子具有核壳结构,这种复合粒子具有较高的稳定性。

EPDM-g-MAN增韧聚氯乙烯研究

用悬浮法合成三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）及丙烯腈（AN）接枝共聚物（EPDM-g—MAN），用其增韧聚氯乙烯（PVC）树脂。研究了PVC／EPDM-g-MAN共混物的冲击性能、增韧机理、相结构以及热稳定性，并与PVC／氯化聚乙烯（CPE）共混物的冲击性能进行了对比。结果表明：EPDM含量为17．5％时，PVC／EPDM-g-MAN缺口冲击强度达到91．9kJ／m^2；而CPE在含量为25％时，PVC／CPE共混物的缺口冲击强度可达到84．9kJ／m^2，说明EPDM-g-MAN具有更好的增韧效果。SEM分析表明，随着EPDM-g-MAN用量的增加，共混物的增韧机理由裂纹支化终止转变为剪切屈服兼有空穴化。TEM分析表明，EPDM以分散相均匀分散于PVC连续相中，两相界面模糊，具有良好的相容性，且随着EPDM含量的增加，共混物的相结构由“海-岛”结构转变为近连续相结构。热重分析表明，EPDM-g—MAN的加入提高了PVC的热稳定性，使其分解温度提高了20-30℃。

“活性”自由基聚合法合成支链结构可控的SBS-g-PM-MA(英文)

通过“活性”／可控自由基聚合合成了支链结构可控的ＳＢＳ－ｇ－ＰＭＭＡ接枝共聚物。首先以ＳＢＳ与Ｎ－溴代丁二酰亚胺反应合成溴代ＳＢＳ（ＳＢＳ－Ｂｒ），并对ＳＢＳ－Ｂｒ中烯丙基溴（－Ｂｒ）的含量进行定量分析；然后以此ＳＢＳ－Ｂｒ为大分子引发剂在ＣｕＸ／ｂｐｙ（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ；－Ｂｒ∶ＣｕＸ∶ｂｐｙ＝１∶１∶３）存在下引发ＭＭＡ进行接枝共聚。在以ＣｕＣｌ／ｂｐｙ体系催化的接枝共聚合中，动力学特征为一级，表明聚合过程中活性种浓度是恒定的。同时接枝率与接枝链的长度均随反应时间的延长而增加，聚合过程中，接枝效率始终保持在９０％以上，最高可达到９６％。但以ＣｕＢｒ／ｂｐｙ为催化剂时，聚合进行数小时后即有终止反应发生，接枝率低，接枝效率只有７０％左右。

MBS增容PVC／SBS共混体系的研究

本文研究了ＭＢＳ对ＰＶＣ与线型ＳＢＳ、星型ＳＢＳ共混体系的增容作用，测定了共混物的冲击强度、应力一应变行为、动态力学性能以及共混物的形态结构，讨论了共混物性能与形态结构之间的关系。实验结果表明，ＭＢＳ与ＳＢＳ有协同增韧效应，显著地提高了共混物的韧性。

PEB-g-MAN的合成与表征

用悬浮接枝共聚法合成了乙烯-1-丁烯共聚物(PEB)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯腈(AN)的接枝共聚物(PEB-g-MAN)。用不同性质的溶剂以抽提法将接枝共聚产物所含组分逐步分离,用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)分析了各组分聚合物的归属。研究了AN/(MMA+AN)投料质量比(fAN)对接枝共聚反应行为及产物各组分含量的影响。用凝胶渗透色谱法(GPC)对各组分相对分子质量及其分布进行了表征。结果发现,接枝共聚体系存在PEB与MMA-AN接枝共聚、PEB与MMA接枝均聚、MMA与AN共聚和MMA均聚等基元反应。

聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯在甲苯中的聚集态结构

聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯 (PMMA-g-PEO)在甲苯中的核磁共振 (NMR)图谱表明甲苯是一种选择性溶剂 ,在甲苯中 PMMA-g-PEO形成的是以支链聚氧乙烯 (PEO)为核 ,以主链聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为壳的反相胶束 .透射电子显微镜 (TEM)、动态激光光散射 (DLS)和粘度测定结果进一步表明浓度和温度决定着 PMMA-g-PEO在甲苯中的聚集态结构 ,随着温度的升高 ,胶束可以在更低的浓度下形成 .在一定的浓度和温度范围内有下列变化过程 :单分子溶液 增大浓度减小浓度 小反相胶束 增大浓度减小浓度 大反相胶束大反相胶束 升温降温 小反相胶束 升温降温

乙醇/水介质中制备两亲性接枝共聚物PMMA-g-PEO

在乙醇/水介质中,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过聚氧乙烯大分子单体(PEO-MA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行自由基共聚,制备了两亲性接枝共聚物PMMA-g-PEO.研究了醇/水比、大单体含量、引发剂用量、反应时间及反应温度对大单体和小单体转化率的影响.结果表明,共聚开始大单体的转化率大于小单体的,后期则相反;介质中乙醇的含量对反应有较大的影响.产物提纯后用FT-IR1、H-NMR对两亲性接枝共聚物的结构进行了表征.

PEB-g-MAN增韧SAN树脂的力学性能及增韧机理的研究

用悬浮接枝共聚合法合成了乙烯／1-丁烯共聚物（PEB）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）／N烯腈（AN）的接枝共聚物（PEB-g-MAN），并用其增韧苯乙烯／丙烯腈共聚物（SAN）。研究了SAN／PEPrg-MAN共混物的力学性能、增韧机理和相结构。结果表明：PEB-g-MAN是SAN树脂的优良增韧剂，当PEB用量为25％时，SAN／PEB-g-MAN的缺口冲击强度达63．3kJ／m^2，约为SAN树脂的60倍。SAN／PEB-g-MAN共混物在PEB含量为15％～20％时发生脆韧转变。脆韧转变前、脆韧转变过程中和脆韧转变后的冲击断面形态的SEM分析表明，共混物的增韧机理先是裂纹支化终止和空穴化，随后为高度空穴化，再为基体剪切屈服兼空穴化，最后转变为空穴化为主，剪切屈服为辅。TEM分析表明，PEB均匀分散于SAN连续相中，两相界面模糊，具有良好的相容性，且随着PEB含量的增加，共混物的相结构由“海-岛”结构转变为“双连续相”结构。

接枝剂对PBA/P(MMA-ITA)核壳粒子的制备影响及其增韧聚酰胺6的研究

研究了接枝剂甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)对聚丙烯酸丁酯/聚(甲基丙烯酸甲酯-衣康酸)[PBA/P(MMA-ITA)]核壳粒子的制备及其增韧聚酰胺6的影响,探讨了ALMA用量对核壳粒尺寸、凝胶含量及其共混物力学性能和加工性能的影响。结果表明,核壳乳胶粒子具有明显的核壳结构,尺寸在340 nm左右且分布均匀;接枝剂提高了核壳粒子的凝胶含量,但对粒子尺寸影响不大;ALMA用量为1 mL时,共混物的冲击强度提高近20%,同时共混物的结晶度由18.5%下降到16.2%,熔点由225.0℃下降到217.3℃。通过SEM对共混物冲击断面的观察发现,核壳粒子的引入使共混物由脆性断裂向韧性断裂转变。

聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

丙烯酸乙酯与 2 溴丙烯酸乙酯乳液共聚合制备了聚 (丙烯酸乙酯 co 2 溴丙烯酸乙酯 )无规共聚物 ,用该共聚物作为原子转移自由基聚合的大分子引发剂 ,进行了甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合 ,制备了聚丙烯酸乙酯 g 聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。接枝共聚物的分子量随单体转化率的上升而线性增加。

聚甲基丙烯酸甲酯大单体接枝改性氯丁橡胶

合成了相对分子质量为（０．２１～４．４１）×１０４的聚甲基丙烯酸甲酯大单体（ＭａＭＭＡ），并与ＣＲ进行接枝改性反应。实验结果表明，接枝率随着引发剂浓度及反应时间的增加而提高，其最大值为４．１％。当ＭａＭＭＡ相对分子质量为（０．６１～１．１３）×ｌ０４时，其接枝改性物对布基软质聚氯乙烯的剥离强度最大。

丁苯胶乳-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯核壳乳液接枝共聚的研究

以过氧化苯甲酰(BPO)-Fe^(2+)为引发体系,硬脂酸钾和歧化松香酸皂为乳化剂,硫醇为调节剂,于600mL釜内、70℃下进行丁苯胶乳-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(SBR-S-MMA)的核壳乳液接枝共聚。研究认为本体系的反应机理为:Fe^(2+)与乳化剂结合为部分油溶性化合物,再与溶解在乳胶粒中的BPO反应,生成自由基与Fe^(3+),Fe^(3+)被雕白块还原为Fe^(2+)后完成一个循环。在乳胶粒相产生的自由基与单体反应或进攻橡胶链,从而引起链引发和链增长反应。S和MMA接枝聚合的初始速率(R_(PO))与[BPO]^(0.5)成正比,R_(PO)随反应温度的升高而增大,随硫醇用量的增加而减小。该体系S和MMA两步接枝反应的表观分解活化能分别为16.56kJ/mol和17.50kJ/mol。

交联PMMA微球表面PS刷子的合成与表征

将含有双键的甲基丙烯酸-2-氨基乙酯化学锚接在交联聚甲基丙烯酸甲酯微球表面,然后用过氧化苯甲酰引发苯乙烯发生氮氧调控自由基原位接枝聚合反应,将聚苯乙烯接枝在交联聚甲基丙烯酸甲酯微球表面,制备了PS刷子层.用凝胶渗透色谱和红外光谱对所合成交联聚苯乙烯接枝聚甲基丙烯酸乙酯共聚物进行了表征,实验结果显示:在2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基存在下,苯乙烯的聚合反应为'活性'自由基聚合,所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.13～1.28范围,分子量随聚合时间的延长而增大(7 000～68 000 g/mol).接枝聚合物红外光谱显示聚苯乙烯被接枝到了交联聚甲基丙烯酸甲酯微球表面.AFM 表征显示交联聚甲基丙烯酸甲酯微球尺寸在0.3～1.6 μm 范围.

表面引发原子转移自由基聚合制备甲基丙烯酸甲酯接枝废胶粉及其表征

采用原子转移自由基聚合法研究了废胶粉(GTR)的表面化学接枝改性,包括2-溴异丁酰溴(BIBB)与GTR表面羟基的反应,以及形成的大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的接枝聚合反应;用红外光谱和X射线光电子能谱仪、热重分析和扫描电子显微镜对接枝改性反应前后的GTR表面进行了表征。结果表明,GTR表面含有一定量羟基,其含量为3.84 mmol/g,它可与BIBB反应并实现引发剂在GTR表面的固定;GTR表面的大分子引发剂可引发MMA发生接枝聚合反应,当聚合反应进行到40 h时,改性GTR表面的接枝率可达到55%;GTR的失重过程为2步,而接枝GTR的失重过程为1步;改性后GTR的表面比未接枝GTR更加平滑,颗粒之间的结合更紧密。

原子转移自由基聚合法合成PS-g-PMMA

以氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)为大分子引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,CuCl/CuCl2及N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为催化体系的原子转移自由基聚合反应,成功在PS-acyl-Cl表面接枝上PMMA分子链而获得聚苯乙烯-接枝-聚甲基丙烯酸甲酯(PS-g-PMMA)。考察了催化剂、反应温度、溶剂用量等条件对接枝反应的影响,优化的反应条件下,使用氯乙酰基担载量3.44 mmol.g-1的PS-acyl-Cl,15h可获得增重率687%的PS-g-PMMA,且反应表现出一级动力学特征(k=5.13×10-5s-1)。通过改变反应条件,可得到不同PMMA接枝链长的PS-g-PMMA。反应得到的PS-g-PMMA经水解后有望作为高担载量弱酸型离子交换树脂或进一步功能化后作为酶的柔性固定化载体。