LiAIH_4和NaBH_4的还原反应

LiAlH4和NaBH4是有机合成中常用的两种还原剂.对NaBH4在有机合成中的发展予以简要概述,并论述分析了LiAlH4和NaBH4在不同有机化学教材中存有争议的问题,从而帮助广大读者更清楚准确的认识LiAlH4和NaBH4的还原能力及选择性.

用NaBH_4还原3-(3,4-二苄氧基苯基)-2-羟基丙烯酸甲酯

用NaBH4还原3-(3,4-二苄氧基苯基)-2-羟基丙烯酸甲酯得到3-(3,4-二苄氧基苯基)-乳酸甲酯和3,4-二苄氧基苯基-1,2-丙二醇(1)。1的结构经1HNMR,13CNMR和MS确定。

NaBH_4还原法制备纳米锡的研究

以SnCl4为原料,NaBH4作还原剂,采用液相还原法,分别在水溶液及聚乙二醇-水溶液中制备了纳米锡,并用XRD、FESEM及DSC对制备物进行了分析。结果表明,所制备的纳米锡为β-锡,四方晶系,粒度小于100 nm,聚乙二醇溶液中得到纳米锡的粒度比水溶液中小。锡粉纳米化后,熔点和熔化热较普通锡粉显著减小,并随着纳米颗粒的增大,熔点增加,熔化热增大。

Bi/Fe_3O_4催化NaBH_4还原水中对硝基苯酚

以磁性Fe_3O_4为载体负载Bi(NO_3)_3,再用NaBH_4还原Bi^(3+)制备了Bi/Fe_3O_4催化剂。采用XRD和紫外-可见光谱对催化剂进行表征。考察了Bi负载量、NaBH_4加入量和Bi/Fe_3O_4加入量对Bi/Fe_3O_4催化NaBH_4还原对硝基苯酚(4-NP)效果的影响。表征结果显示:当催化剂中Bi含量较少时,Bi分散良好;当Bi含量较多时,会形成纳米颗粒。实验结果表明:当反应温度为25℃,初始4-NP浓度为4.0 mmol/L时,在Bi负载量为5%(w)、Bi/Fe_3O_4催化剂加入量为500 mg/L,NaBH_4加入量为6.0 g/L的条件下,反应速率常数为0.581 min^(-1),4-NP的去除率为99.7%;Bi/Fe_3O_4催化剂稳定性好,重复使用15次后,活性基本不变。

NaBH_4/I_2体系羧酸的还原

以二氧六环为溶剂。在NaBH4/I2体系中。高产率、高选择性地还原羧酸得到相应的醇，产率达到90％～99％。

ZnCl_2/NaBH_4体系羧酸的还原研究

羧酸还原是一类重要的有机化学反应,有着广泛的用途,而NaBH4不能直接还原羧酸,因此研究以四氢呋喃作溶剂,利用ZnCl2/NaBH4还原体系.一锅法高产率、高选择性还原羧酸得到相应的醇,而分子中的氯、溴、硝基不发生反应,还原产率为82%～96%.

NaBH_4-CuCl/CH_3OH体系对α,β-不饱和酯的选择还原研究

用NaBH4-CuCl/CH3OH体系高选择地还原了α,β-不饱和酯的碳碳双键,考察了还原剂NaBH4和CuCl的用量、溶剂、不同的卤化物等因素对反应的影响.产物的结构经IR1、H-NMR、元素分析等证实,产率经HPLC验证.该方法具有反应速度快(10 min)、操作简便、试剂价廉易得等优点.

NaBH_4-Ni(Ⅱ)树脂还原芳香族硝基化合物

D72大孔阳离子树脂10g和10%NiSO4的溶液100mL于60℃搅拌12h得到Ni(Ⅱ)树脂。以Ni(Ⅱ)树脂催化NaBH4还原硝基苯的适宜反应条件为:0.31g(2.5mmol)硝基苯、0.38g(10mmol)NaBH4和0.3gNi(Ⅱ)树脂在5mL甲醇中室温反应1.0h,在此条件下苯胺的收率为98.7%。在相同的条件下,Ni(Ⅱ)树脂催化NaBH4还原几种芳香族硝基化合物得到相应的芳胺,收率97.5～99.2%。

NaBH_4-CuCl/EtOH体系对α,β-不饱和酰胺选择还原

用NaBH4-CuCl/EtOH体系高选择地还原了α,β-不饱和酰胺的碳碳双键,考察了还原剂NaBH4和CuCl的用量、溶剂、不同的卤化物等因素对反应的影响.产物的结构经IR,1 H-NMR和元素分析等证实.该方法具有反应速度快(30min)、操作简便、试剂价廉易得等优点.

用NaBH_4-I_2还原合成D-(-)-苯甘氨醇

用 Na BH4-I2 还原 D-(-) -苯甘氨酸得到 D-(-) -苯甘氨醇 ,在最佳条件下 ,产率达到 94.0 %。

NaBH_4/I_2体系还原4-正丙基环己基甲酸

介绍了NaBH4/I2体系还原4-正丙基环己基甲酸为4-正丙基环己基甲醇。从环境、温度、料比、溶剂量等因素分析得出了最佳反应条件。按此条件放大15倍,4-正丙基环己基甲酸的转化率达99.06%,4-正丙基环己基甲醇的收率为93.4%。

CoCl2·6H2O协同NaBH4催化还原柠檬烯合成1-甲基-4-异丙基环己-1-烯

在常温条件下,以DMF为溶剂,通过CoCl2·6H2O协同NaBH4催化还原柠檬烯合成1-甲基-4-异丙基环己-1-烯,通过GC-MS对产物结构进行表征,并考察了反应时间、NaBH4与柠檬烯物质的量比对反应的影响。结果表明,CoCl2·6H2O协同NaBH4能够快速催化还原柠檬烯合成目标化合物1-甲基-4-异丙基环己-1-烯,副产物为1-甲基-4-异丙基环己-3-烯和顺-1,8-对孟烷等。当NaBH4与柠檬烯物质的量比为1∶1、反应时间为1.0 h时,柠檬烯的转化率可以达到100%,1-甲基-4-异丙基环己-1-烯的产率可以达到70%。

NaBH_4和LiAlH_4还原作用浅析

本文对NaBH_4和LiAlH_4的选择性还原作用进行了初步探讨和比较。

钌催化NaBH4还原烯烃

烯烃在甲苯中，在0．5～1．0mol％Ru（PPh3）4H2的催化下，100℃封管加热，可被NaBH4／水还原制得相应的烷烃。底物中的酰胺和酯不被还原。9例中8例收率71％～95％。

醛在酮存在下用NaBH4化学选择性还原

以聚乙二醇二乙醚为溶剂，用NaBH4常温反应0．5h可高收率地还原醛为相应的醇，5例收率89％～99％。还原酮除室温外，有的则需加热至60～100℃，9例收率71％～98％。可利用该方法对醛酮混合物选择性还原前者。

用NaBH4／活性炭还原硝基芳香化合物

在活性炭的辅助下，硼氢化钠能将多种硝基芳香化合物还原成相应的胺。反应在H20—THF（1：0．5）中50-60℃进行5min-5h，该反应还具有良好的化学选择性。19例收率85％～97％。

2-氧-4-苯基-3-丁炔酸酯与NaBH_4/CeCl_3·7H_2O的反应研究

NaBH4/CeCl3·7H2O体系与2-氧-4-苯基-3丁炔酸酯发生了选择性还原反应和酯交换反应,产物的结构经IR,1H-NMR和元素分析等证实。该方法具有反应条件温和、操作简便、无毒、试剂价廉易得等优点。

硼氢化钠/Ziegler-Natta稀土催化剂组成的还原体系用于还原液体端羧基氟橡胶

以液体端羧基氟橡胶(LTCFs)为原料,硼氢化钠/Ziegler-Natta稀土催化剂(NaBH_4/Ziegler-Natta)为还原体系,采用一锅法将液体端羧基氟橡胶还原为液体端羟基氟橡胶(LTHFs).采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(~1H NMR)、核磁共振氟谱(~(19)F NMR)和化学滴定法对液体端羧基氟橡胶和液体端羟基氟橡胶的分子链结构和官能团含量进行了表征.结果表明,液体端羧基氟橡胶中的碳碳双键(—C=C—)和端羧基官能团(—COOH)均被高效地还原为碳碳单键(—C—C—)和端羟基(—OH).与传统硼氢化钠/催化剂还原体系相比,硼氢化钠/Ziegler-Natta催化剂还原体系对LTCFs的还原效果具有催化剂用量小、反应时间短、反应温度低及对—COOH还原能力强等优点.

液相还原法制备纳米镍粉

采用液相还原法在搅拌反应器内进行了纳米镍粉的制备研究。系统考察了反应物浓度、反应物配比(N2H4∶NiSO4)、引发剂浓度、氢氧化钠浓度、反应温度、搅拌速度等操作条件对镍粉物性的影响规律,获得了较优操作条件:NiSO4为0.8mol·L^(-1),反应物配比为6∶1,NaBH4浓度为0.01mol·L^(-1),NaOH浓度为1mol·L^(-1),反应温度80℃,搅拌速度为2400r·min^(-1),在较优条件下制备出常温下稳定性良好、平均粒径107nm的面心立方结构的纳米镍粉。

硼氢化钠还原对褐腐木质素结构特征的影响

采用FTIR、UV-Visible、NMR和GPC分析手段研究了褐腐木质素被NaBH4还原前后的化学结构变化。FTIR表明褐腐木质素还原后1 677 cm-1处与苯环共轭的羰基峰消失,1 715 cm-1处非共轭羰基峰强度减弱,1 509和1 603 cm-1处苯环骨架振动吸收峰强度变化很小;UV表明褐腐木质素还原后位于288 nm的最强吸收峰和300～400nm区域的吸收强度降低;1H NMR表明褐腐木质素还原后甲氧基和酚羟基数量减少,醇羟基数量增加,褐腐木质素芳香环和结构单元联接键上的氢质子数增加;GPC表明褐腐木质素还原后分子量分布向高分子区域扩展,数均和重均分子量增大,分子量分布明显变宽。NaBH4在碱性环境中可以将褐腐木质素中的共轭羰基完全还原为羟基,非共轭羰基部分还原为羟基,其侧链结构部分被改变,苯环结构稳定,褐腐木质素在还原过程中发生了缩合反应。