石墨烯/纳米金复合修饰玻碳电极差示脉冲伏安法测定盐酸吗啡

制备了石墨烯／纳米金复合修饰玻碳电极，并采用扫描电子显微镜对复合膜层进行了表征，用循环伏安法和差示脉冲伏安法研究了盐酸吗啡在该修饰电极上的电化学行为。结果发现：在pH6．8的磷酸盐缓冲溶液中，修饰电极对盐酸吗啡有良好的电催化作用，得到了一个明显的氧化峰。并在此基础上提出了一种测定盐酸吗啡的差示脉冲伏安法。盐酸吗啡的浓度在2．0×101～4．0×10-4“mol·L-1叫范围内与氧化峰电流呈线性关系，检出限为7．0×10^8tool·L-1。对1．0×10m01．L-1盐酸吗啡标准溶液连续测定20次，测定值的相对标准偏差为3．97％。

吡罗昔康在纳米Fe_3O_4-石墨烯复合修饰玻碳电极上的电化学行为及电分析研究

采用纳米Fe3 O4粒子（ nano-Fe3 O4）和石墨烯（ Reduced Graphene Oxide,RGO）制备了nano-Fe3 O4-RGO复合材料修饰玻碳电极（nano-Fe3O4-RGO/GCE）,采用循环伏安法（cyclic voltammetry,CV）,方波伏安法（square wave voltammetry,SWV）,计时电流法（ chronoamperometry,CA）,计时库仑法（ chronocoulometry,CC）研究了吡罗昔康（ Piroxicam,PC）在此复合修饰电极上的电化学行为及电化学动力学性质。实验结果表明,与GCE相比, nano-Fe3 O4-RGO/GCE对PC的电化学氧化作用有显著的促进作用,其氧化峰电流显著增加；对各种实验条件进行了优化,测得峰电流Ipa与PC浓度在2．0×10^-6～2．0×10^-4 mol·L^-1范围内呈良好的线性关系,检出限（S/N=3）为5．3×10^-7 mol·L^-1,加标回收率为100．0%～104．0%。该方法快速,灵敏,并将nano-Fe3O4-RGO/GCE用于市售吡罗昔康片剂的测定,结果符合定量测定要求。

离子液体-石墨烯-二氧化锰复合材料修饰玻碳电极差分脉冲伏安法测定土壤中铅和镉

采用涂滴法将石墨烯(GR)-二氧化锰(MnO_2)分散液滴在玻碳电极(GCE),然后利用循环伏安法将离子液体(OMIMPF6)聚合制备得OMIMPF6/GR/MnO_2/GCE复合材料修饰玻碳电极,建立了差分脉冲伏安法测定土壤中铅和镉的方法。实验表明,以4μL 2mg/mL的石墨烯-二氧化锰混合物分散液涂滴,电聚合离子液体30圈所制备的修饰电极,在0.1mol/L的醋酸-醋酸钠缓冲溶液(pH 4.5)的支持电解液中,Pb^(2+)和Cd^(2+)的氧化峰电流值相对较高。Pb^(2+)和Cd^(2+)的浓度均在5.0×10-8~1.4×10-5 mol/L范围内呈良好线性关系,Pb^(2+)和Cd^(2+)检出限分别达到5.0×10-10 mol/L和4.0×10-9 mol/L。对含10μmol/L Pb^(2+)和10μmol/L Cd^(2+)的标准混合溶液平行测定9次和连续扫描30次,Pb^(2+)和Cd^(2+)峰电流值的相对标准偏差均分别小于1.3%和4.3%,说明该修饰电极具有良好的重现性、稳定性。采用建立的方法用于土壤中铅和镉的检测,测得结果与原子吸收光谱法(GB/T 17141—1997)基本一致,相对标准偏差(RSD,n=6)均小于5.3%,回收率在97%~105%之间。

石墨烯-离子液体修饰玻碳电极同时测定矿石中铅和镉

将石墨烯(GR)滴涂在玻碳电极(GCE)上制备GR/GCE电极,采用循环伏安法将离子液体(1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)聚合在GR/GCE电极表面,制得新型OMIMPF_6/GR/GCE修饰电极。以0.1mol/L HAc-NaAc缓冲溶液(pH 4.5)为支持电解液,利用差分脉冲法研究了Pb^(2+)和Cd^(2+)在OMIMPF_6/GR/GCE电极上的电化学行为。结果表明,Pb^(2+)和Cd^(2+)在修饰电极上有较好的电化学行为,Pb^(2+)和Cd^(2+)的浓度分别在1.0×10^(-8)~4.2×10^(-5)mol/L和1.0×10^(-8)~6.0×10^(-5)mol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系;Pb^(2+)和Cd^(2+)的检出限分别为1.0×10^(-9) mol/L和5.0×10^(-8)mol/L。实验方法用于矿石中铅和镉的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为2.9%~4.4%;并与原子吸收光谱法对比,测定结果基本一致。

石墨烯修饰玻碳电极循环伏安法测定碘盐中的碘酸根

中国大部分地区都缺碘,而缺碘会引起碘缺乏病,所以国家强制给食用盐中加入少量的含碘盐。目前,市售碘盐以加碘酸钾为主,碘盐中碘含量在25～35mg·kg^（-1）之间。目前,测定IO3-的方法有光度法[1-3]、极谱法[4]、伏安法[5-8]、荧光光谱法[9]和质谱法[10]等,其中电化学法因具有高灵敏度和低成本等优点应用较广。本工作基于石墨烯修饰玻碳电极循环伏安法测定碘盐中碘酸钾含量。

石墨烯修饰电极电化学发光分析法测定甲巯咪唑

基于碱性介质中鲁米诺在石墨烯修饰玻碳电极(GCE)表面的弱电化学发光信号可被少量甲巯咪唑显著增敏的原理建立了一种灵敏测定甲巯咪唑的电化学发光新方法。实验考察了反应介质、石墨烯用量、鲁米诺浓度及电化学扫描速率对体系电化学发光信号的影响。结果发现:在8. 0μL的石墨烯用量、0. 01 mol·L^(-1)NaOH、0. 7μmol·L^(-1)鲁米诺及100 mV/s的扫描速率的优化条件下,甲巯咪唑浓度在6. 0×10^(-8)～1. 0×10^(-5)mol·L^(-1)范围内与其增敏的电化学发光强度呈良好的线性关系,检出限为2. 0×10^(-8)mol·L^(-1),其相对标准偏差(RSD)为3. 5%(c=0. 5μmol·L^(-1),n=11)。该方法可用于甲巯咪唑含量的临床测定,结果较为满意。

抗坏血酸的电化学研究

利用Nafion-石墨烯复合修饰电极差分脉冲溶出伏安法来测定抗坏血酸的含量。实验结果表明:在0.1mol/L的NaAc-HAc支持电解质中,在恒电位1.50V的条件下,搅拌富集30s后,便可获得一灵敏的阳极溶出峰,回归方程I=9.3857c+8.8643,相关系数R=0.9952,相对标准偏差RSD=3.80%,线性范围为(1.0~10.0)×10^(-4)mol/L,检出限D=7.77×10^(-8)mol/L;加标回收率97.80%~108.7%,结果比较满意。

盐酸克伦特罗的电化学行为及与鲱鱼精DNA相互作用的研究

建立了石墨烯修饰玻碳电极上盐酸克伦特罗(CLB)电化学行为的研究。利用微分脉冲伏安法(DPV)研究了CLB与鲱鱼精DNA(hs DNA)的相互作用。在0.1 mol/L的高氯酸溶液中,CLB在0.4 V附近有一对准可逆氧化还原峰,在1.0 V附近有一氧化峰。推测修饰电极上CLB电极反应机理可能是苯环上的氨基被氧化成亚氨基,亚氨基在水中反应生成苯醌,放出铵根离子。测定了1.0 V处CLB的氧化峰电流,表明氧化峰电流Ipa与CLB的浓度在10～150μmol/L范围内呈现良好的线性关系,方法检出限为5μmol/L(S/N=3)。当不同浓度hs DNA加入CLB溶液后,P1氧化峰电流降低且峰电位正移,表明CLB与hs DNA之间发生了相互作用,形成了非电活性的化合物。CLB与hs DNA之间的结合数为2,结合常数为1.4×105L/mol。