比率指纹图谱定量评价柏子养心丸质量

目的以样品指纹峰面积xi和对照指纹峰面积yi之比ri=xi/yi对保留时间作图得到比率指纹图谱(ROFP),以样品指纹向量XR=(x1/y1,x2/y2,···,xn/yn)=(r1,r2,···,rn)→和对照指纹图谱(标准制剂指纹)向量YR=(1,1,···,1)=(100%,100%,···,100%)→为基础建立中药比率指纹定量法(QRFM)以定性定量控制中药质量。方法用高效液相色谱二极管阵列检测器同时测定12批柏子养心丸228、286和326 nm指纹谱,以均值法整合三波长下指纹图谱和ROFP的评价结果,并与正常指纹图谱(NFP)评价结果进行比较。结果以绿原酸(CGA)为参照物峰,确定56(228 nm)、53(286 nm)和45(326 nm)个共有指纹峰,建立了三波长BZYXP-HPLC指纹图谱和ROFP。首先将三波长下得到的NFP和ROFP进行均值整合,之后再对NFP和ROFP进行二次均值整合鉴定出S11(1级)质量极好,S2、S3、S4、S6和S10质量很好(2级);S1、S5、S8和S9质量好(3级);S7质量次(7级);S12质量劣(8级)。结论 ROFP各指纹量值一致使其评价结果更准确和更客观,但奇异峰比值易引起误差。QRFM对中药复杂轮廓化学成分的整体定量更客观和更准确。基于中药标准制剂控制模式,以定量指纹图谱为基础和使用QRFM是中药质量一致性和均一性控制的重要方法。

基于柱效指数监测的双波长定量比率指纹图谱评价朱砂安神丸

目的建立色谱指纹图谱柱效指数模型,用以检测定量指纹图谱的变化。方法用高效液相色谱二极管阵列检测器同时测定12批朱砂安神丸(ZSASP)在203 nm和286 nm指纹谱(NFP)和比率指纹图谱(ROFP),分别以均值法整合同波长下指纹图谱,最后进行双波长指纹图谱的二次均值整合,计算双波长指纹图谱柱效指数并进行比较。结果以小檗碱(BBR)为参照物峰,确定57(203 nm)和50(286 nm)个共有指纹峰,建立了双波长ZSASP-HPLC指纹图谱和比率指纹图谱。首先将同波长下的NFP和ROFP进行均值整合,之后进行双波长二次均值整合鉴定出S1、S4、S5、S6、S9和S10质量极好(1级),S2、S3、S11和S12质量很好(2级),S7和S8质量次(7级)。在203 nm,S4、S5、S6、S9柱效指数较高,而在286 nm下四者柱效指数较低造成两者差值很大,S8呈现上述反变化过程造成较大差异值。结论色谱指纹图谱柱效指数能监测中药定量指纹图谱的柱效关联分离度后的变化情况,因此柱效指数标志着信号均化性和分离度均化性以及峰宽变动情况。

pH比率荧光探针的制备及光谱研究

以吲哚(苯并吲哚)衍生物和4-羟基苯甲醛为原料,通过一步反应合成半花菁类pH荧光探针1和2。两个探针水溶性好、发光性能稳定,它们的紫外吸收光谱和荧光光谱都能比率检测酸性和碱性溶液pH变化,探针1的两个pKa为3.81和10.01,探针2的两个pKa为4.03和10.47。两个pH探针都具有Stokes位移大、灵敏度高、可逆性好等特点。二者相比,探针1对碱性更敏感,探针2对酸性更敏感。

关于Nakamura方法有效性的讨论

1989年,日本学者中村(Nakamura)提出了一种基于同一地表测点地脉动水平分量与竖向分量傅里叶幅值谱比值(H/V ratio)来估计场地特征的方法,即所谓的Nakamura方法。该方法及其成立的两个前提条件近些年一直是国内外研究人员争议的对象。本文通过唐山响嘡局部场地影响台阵获取的脉动与弱震加速度记录的统计分析和对比,对该方法及其成立的两个前提条件的合理性进行了讨论,并提出了一些可供参考的建议。

色谱指纹图谱定性相似度和定量相似度的比较研究

以药材栀子为例,对中药色谱指纹图谱定性相似度和定量相似度的宏观评价方法进行比较研究。用栀子对照药材和不同产地的栀子药材的HPLC指纹图谱实验结果,分别从化学成分分布相似性和含量相似性两个方面评价各产地药材与对照指纹图谱的相似性。以对照药材供试液不同进样量时获得的数据比较定性和定量相似度差异。提出了指纹图谱比率定性相似度SF′,投影含量相似度C%、定量相似度P%和平均质量百分数M%等一系列概念。结果显示,表征化学成分分布相似性的定性相似度不能揭示含量性质,只有在定性相似度合格基础上,定量相似度合格的药材才能满足生产和实际需要。可见,定性相似度和定量相似度的密切结合是用指纹图谱宏观控制药材质量的最佳方法。

关于中村(Nakamura)方法分析结构响应有效性的讨论

日本学者中村(Nakamura)1989年提出了一种基于同一地表测点地脉动水平分量与竖向分量傅里叶振幅谱比值来估计场地特征的方法,即所谓的中村方法.该方法被广泛应用于场地特征的估计,并已取得大量的成果.目前,这一方法也被国内外的研究人员用来进行结构响应特征的研究.但中村方法的合理性,国内外尚存在较大争议.通过对北京城区的一栋钢筋混凝土框架结构建筑的脉动观测,采用中村方法对获取的速度记录进行了计算分析.结果表明,该方法能有效地得到结构的自振频率,但是不能给出结构对振动的真实放大倍数,因此,在使用此方法分析结构响应方面时应谨慎,建议采用多种方法进行比较分析.

栀子HPLC数字化指纹图谱及其统一化研究

目的:建立栀子HPLC数字化指纹图谱并进行统一化研究。方法:采用反相高效液相色谱法,使用Century SIL C18 BDS柱(20cm×4.6mm,5μm),以1%醋酸水-1%醋酸乙腈为流动相,低压线性梯度洗脱,检测波长265nm,柱温(30.0±0.15)℃,进样量5μL,测定10批不同产地栀子HPLC指纹图谱。以色谱指纹图谱指数F和色谱指纹图谱信息量指数I等指标定性、定量评价不同产地栀子药材质量。用方向余弦阐明大峰对相似度的影响,建立了比率定性相似度的消除方法。结果:以栀子苷峰为参照物峰,确定35个共有峰,建立了栀子HPLC数字化指纹图谱和统一化指纹图谱。结论:所建立的指纹图谱具有较好的精密度和重现性,可作为栀子药材质量控制和真伪鉴别的依据。

窄谱中波紫外线两种加量方式治疗银屑病的疗效比较

目的观察窄谱中波紫外线治疗银屑病的两种加量方式的疗效。方法根据随机、对照、盲法的原则,将2014年10月-2015年3月解放军总医院皮肤科门诊患者63例随机分为试验组(比率加量法)和对照组(固定剂量加量法),试验组33例,其中男性23例,女性10例;对照组30例,其中男性23例,女性7例。试验组与对照组平均年龄、性别构成、治疗前银屑病面积与严重性指数(psoriasis area and severity index,PASI)评分均无统计学差异。分别按照比率加量法和固定剂量加量法进行窄谱中波紫外线治疗。结果 3周时试验组PASI评分(5.00±1.275),对照组PASI评分(5.47±1.479),两组疗效差异无统计学意义;5周时试验组PASI评分(1.73±1.626),对照组PASI评分(2.67±1.322),试验组PASI评分改善情况及疗效优于对照组。结论在窄谱中波紫外线治疗银屑病的加量方式中,比率加量法具有显效快的特点,可作为首选治疗方案。

X荧光能谱技术鉴别淡水珍珠和海水珍珠的应用

采用X荧光能谱技术研究珍珠中微量元素的种类及其质量分数,以达到无损鉴别淡水珍珠和海水珍珠的目的。利用X射线荧光能谱仪优选适合的激发工作条件,通过设定相同的工作条件,获得珍珠主量元素和微量元素的能量色散图谱,定性分析其主量元素和微量元素的组合关系。其中,Mn的特征峰与Sr/Ca计数比率对鉴别珍珠品种有重要的指示意义。研究表明,在电压为30～35kV、电流为0.50～0.80mA、滤光片PdThick的测试条件下,淡水珍珠一般具有Ca+Sr+Mn的组合关系,海水珍珠具有Ca+Sr的组合关系;淡水珍珠中的Sr/Ca介于0.14～0.37,海水珍珠中的Sr/Ca介于0.46～0.71。综合利用元素的组合关系和Sr/Ca计数比率,可快捷、无损地鉴别珍珠品种。

红外光谱录井解释方法在长庆区域油探井的应用

从红外光谱录井技术原理及技术特点着手,通过对近几年长庆区域红外光谱资料的分析研究,结合鄂尔多斯盆地油藏特征及储集层岩心物性分析、试油等资料,建立了适合长庆区域油藏特征的储集层流体性质解释评价方法。纵向上以全烃曲线的高低结合气体比率变化情况定性识别未知储集层所含流体的性质,建立了录井储集层流体性质定性解释标准,同时优选了红外光谱录井敏感参数,建立了储集层能量系数Q与重烃指数CHS定量解释图板,两种解释方法相结合显著提高了红外光谱气体录井在长庆区域油探井储集层解释评价中的实用性和准确率,形成了一整套较为可靠的资料解释评价方法。经过大量油探井数据验证,在完成的83口井中,储集层油水层解释符合率高达80%以上。该方法解决了长庆区域油探井快速钻井条件下油气层识别评价的技术难题,具有较好的推广价值。

茶叶、竹叶的激光诱导荧光光谱

把Nd:YAG/DYE激光器、双光栅单色仪、BOXCAR和计算机组合成一套激光诱导荧光光谱测试系统,以355、440、532nm谱线作为激发波长,得到茶叶和竹叶423,460～600.685、735nm四个荧光带,对F_(685)/F_(735)荧光比及各谱线的特点进行了初步的研究,指出激光诱导荧光技术在植物生理,遥感探测等领域中均具有广阔的应用前景.

中药色谱指纹图谱双层次控制模型理论和应用研究

目的建立中药色谱指纹图谱双层次控制模型理论并应用于天王补心丸(TWBXP)HPLC定量指纹图谱评价,以丰富中药指纹图谱质控理论。方法采用特征指纹图谱作为中药指纹图谱的第一控制层次(司定性),对中药指纹图谱检测系统实行远控制;采用标准指纹图谱作为第二控制层次(司定量),对中药指纹图谱质控系统实行近控制。结果以物质三态描述第一层次特征指纹图谱属于图谱的气态,是升华得到;标准指纹图谱属于图谱的固态,具有不变性和难以应用于具体样品的检测定量;以标准制剂控制模式得到的标准指纹图谱属于图谱的液态,具有适用性强和检测引起的误差极小,其更适合我国中药质量工业化控制。以甘草酸(GHIA)为参照物峰,确定46个共有指纹峰,建立了TWBXP-HPLC定量指纹图谱,并以系统比率指纹定量法鉴别出11批样品质量均为好以上(S12除外)。结论中药色谱指纹图谱双层次控制模型理论为中药标准制剂控制模式和定量指纹图谱模式走向中药工业化应用在理论上奠定了重要基础。

3种定量指纹图谱模式评价复方丹参片质量

目的考察3种定量指纹图谱模式利用系统指纹定量法（SQFM）对复方丹参片（FFDST）进行评价时误差变动。方法采用反相高效液相色谱法,色谱柱为TEDA Chrom Kromasil C18柱（250 mm×4.6 mm,5μm）,流速1.0 mL·mi^n-1,紫外检测波长280 nm,柱温（35.0±0.15）℃,进样量10μL,采集22批FFDST的HPLC指纹图谱（NFP）,对其变换得到比率指纹图谱（ROFP）和统一化指纹图谱（UFP）,以各对照指纹图谱（RFP）为标准用SQFM计算22批FFDST超信息定量参数,阐述不同模式图谱的3个指标Sm,Pm和α间差异性。结果以丹酚酸B为参照物峰,确定46个共有指纹峰。超信息特征定量参数评价出FFDST指纹图谱指数处于中等程度。经SQFM评价结果表明NFP和ROFP图谱模式评价结果基本一致,S17-S20均为不合格品,S17-S19是由于Pm过高所致,S20则是Pm过低引起。UFP图谱模式定性评价结果与前两者基本相同,定量结果出现显著差异,但乘以最大峰校正系数fi即可消除定量误差。结论 3种定量指纹图谱模式均能对样品进行准确地定性定量评价。

薄层色谱扫描法分析印油印迹成分中印迹浓度的影响

目的针对不同浓度的印油印迹,探讨印迹浓淡不同处,随时间延长其峰面积比率变化。方法运用薄层色谱扫描法对同1枚印章印文浓度不同区域进行比对实验。结果印迹浓度不同处在薄层色谱扫描法实验中的峰面积比率不同。结论在薄层色谱扫描法检验印迹相对时间中,印迹浓度对峰面积存在一定的影响。

稳定同位素比率技术对食醋真伪鉴别的应用初探

使用稳定同位素比率技术对食醋的掺假鉴别进行了初步实验研究,建立了反相色谱联用稳定同位素比率质谱(RPLC-IRMS)同时对食醋中乙酸和乳酸进行分离测定其δ13值的分析方法。分析食醋的沉淀物、乙酸、乳酸三组分间δ13值相互关系,三者基本无关联;结合生产原料对δ13值的变化进行分析,葡萄糖的添加易增大乳酸的δ13值。对食醋中乙酸及化学试剂乙酸δ13值的测定,进一步验证了已有文献中无法单纯使用乙酸的δ13值进行食醋掺假鉴别这一结论,但是发现化学试剂类乳酸的δ13值区间在-9.86‰^-13.58‰,与食醋中乳酸的δ13值区间-20.91‰^-31.75‰有明显差异,区间不重合,可以起到鉴别真假的作用。研究进一步扩展了稳定同位素检测技术的应用,能更好地服务于食品安全检测工作。

基于阻抗模值比率的军用车辆有机涂层防护性能研究

为快速定量地评价军用车辆有机涂层的破坏程度,提出以两个频率下阻抗模值的比率R1和R2作为特征参数来评价涂层防护性能的方法,并通过已有实验数据进行验证。结果表明,R1和R2曲线随腐蚀时间的变化趋势与低频0.1 Hz处的阻抗模值、中频10 Hz处的相位角曲线随腐蚀时间的变化趋势基本相同,且R2在腐蚀初期的变化趋势与上述指标更为一致。因此,R1和R2可以用来快速评价军用车辆有机涂层的防护性能,且由于R1和R2都在中高频率区测定,可以显著缩短测量和评价时间。

结晶度和间规度对固态PVA红外光谱的影响

研究了结晶度和间规度在1145、1096和916cm^-1波段的影响。在1145cm^-1处的强度随低结晶度下间规度的增大而增大，且在相同间规度下随结晶度的增大而增大。在1096cm^-1处的强度在一固定的结晶度下随间规度的增大而增大，但却与样品的结晶度无关。分子间的氢键起着重要的作用。阐述了吸收比率D1145/D1096和结晶度之间与间规度的关系。在916cm^-1处随结晶度增大的强度的降低程度，随着间规度的降低而增大。这可以认为晶体中导入的间规度处于较低的程度。间规度(s-％)与吸收率码D916／D849之间的关系式可表示为s-％=71．1×(D916／D849)^0.327，此时薄膜的温度为50℃，间规度量来自NMR光谱。

使用地面单台三分向地震记录资料评估场地效应方法的研究

利用唐山强震观测台阵提供的井下和地面数字测震资料 ,研究了用单台地震记录评估场地效应的方法 .利用井下基岩地震记录作参考台 ,用地面和井下的记录求取经验传递函数 .同时应用Nakamura单台评估方法求解Nakamura谱比率 .通过对比 ,证实了对场地效应的评估可以使用地面单台测震资料进行 ,不必参考基岩台的资料 .因此 ,该方法是评估重要工程场地效应的一种简便可行的方法 .使用该方法可以降低地震小区划的成本 .

基于改进回复电压法的XLPE电力电缆绝缘水树老化评估

研究了一种改进的回复电压法评估方法——比率谱法。在传统油纸绝缘Debye模型的基础上,提出了带水树部分的XLPE电力电缆绝缘扩展Debye模型;仿真分析扩展Debye模型得出了不同水树长度和面积的比率谱;提出了运用比率谱最大值分布图分析电缆水树的具体状况;实验室条件下得到不同水树老化程度电缆的极化谱和比率谱。结果表明:比率谱最大值所处的充电时间tc对水树长度更敏感,而比率谱最大值的数值对水树面积更敏感;新电缆比率谱为一条相对平直的线,水树老化电缆比率谱则存在一个峰值;实验室测试得到的比率谱较好的反应了电缆绝缘水树的真实状况。

常见硫化物表面的XPS研究

采用XPS分析方法 ,研究了黄铁矿、磁黄铁矿、方铅矿、黄铜矿、闪锌矿和毒砂等常见硫化物矿物表面的化学成分及其化学态 ,从而探讨硫化物表面的氧化和次生变化。研究发现 :(1)硫化物矿物表面在氧逸度较高的情况下很容易发生变化 ,其氧化产物很复杂 ,主要是其金属元素的高价态氧化物、氢氧化物和硫酸盐等 ;(2 )就一般常见硫化物而言 ,相对比较稳定的是黄铁矿 ;(3)常见硫化物经氧化后 ,其表面的原子比率常常显示硫富余 ;(4 )在含铁的各种常见硫化物中 ,除黄铁矿表面的铁相对稳定外 ,毒砂表面的铁也相对较稳定 ,而闪锌矿表面的类质同像铁却容易被氧化而发生变化。