常压气固多相催化下苯胺N-烷基化研究

介绍Ｎ甲基苯胺的新的合成方法，即苯胺与甲醇的气固相常压下催化烷基化．在自制的催化剂存在下，对反应温度，甲醇与苯胺的摩尔配比以及空速３个影响因素进行了考察，找到了较佳反应条件．苯胺转化率可达８５％左右，单烷基产物的选择性几乎为１００％．

Ag/SiO_2-ZnO-CeO_2催化剂上甘油与苯胺液固相高效催化合成3-甲基吲哚

3-甲基吲哚作为一种应用极广的氮杂环化合物,可以合成许多在工、农、医等领域有重要用途的化学品.以生物柴油副产物甘油为主要原料与苯胺反应合成3-甲基吲哚是目前最理想的合成方法,不仅价格低廉,而且绿色环保.以Ag/SiO_2为催化剂,向其添加ZnO及CeO_2助剂,在不锈钢高压反应釜中通过液固相反应一锅高效催化合成3-甲基吲哚,通过H2程序升温还原、X射线粉末衍射、透射电镜、NH3程序升温脱附和热重等手段对催化剂进行表征.结果表明:加入ZnO助剂能增强活性组分银与SiO_2载体的相互作用,有效提高银在SiO_2-ZnO表面的分散度,并抑制银粒子在反应过程中的烧结.CeO_2助剂的加入能在一定程度上减弱催化剂的中强酸酸性,从而抑制反应过程中积碳的形成.当ZnO和CeO_2助剂含量分别为1.00和0.04mmol/g时,Ag/SiO_2-ZnO-CeO_2催化剂表现出很高的催化性能,反应16h,3-甲基吲哚的收率可以达到70%.该催化剂重复使用5次,其目标产物收率尚能达到63%.

乙醇处理对Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂结构和催化合成4,4′-二氨基二苯甲烷反应性能的影响

制备了不溶于极性溶剂的Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂,考察了Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂催化苯胺(AN)与甲醛缩合制备4,4′-二氨基二苯甲烷(4,4′-MDA)的反应性能,并考察了其重复使用性能。采用N2吸附-脱附方法对回收前后催化剂的比表面积、孔体积和孔径等织构性质进行测试,并采用FTIR和NH3-TPD等表征方法对Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂的失活原因进行分析。实验结果表明,经乙醇处理后,AN转化率为63.8%,4,4′-MDA的收率和选择性分别为62.4%和65.1%;经乙醇处理后再经30%(φ)的H2O2处理后的催化剂的孔结构和酸性有所改善,并可重复使用3次以上。表征结果显示,Cs_(2.5)H_(1.5)SiW_(12)O_(40)催化剂失活原因是由于吸附了含有氨基的碱性有机物,造成了孔道的堵塞和酸性的变化。

金属膜分离工艺在苯胺装置的试验应用研究

苯胺装置流化床运行过程中催化剂粉末易带入产品中,进入精制系统导致固废量增加,常规方法很难将其从系统中分离。通过深入研讨,根据装置主要运行参数、粗品成分及含量、特性,制定解决方案。进行金属烧结膜错流和死端方式分离侧线试验装置设计、加工,开展现场侧线试验,通过滤芯和最佳操作条件筛选,最终验证了试验的可行性,为技术升级和转型发展奠定基础。