Ni(Ⅳ)配合物-鲁米诺流动注射化学发光体系测定人体尿液中皮质醇

建立了Ni（Ⅳ）-鲁米诺化学发光体系测定皮质醇的新方法。在优化条件下,测定皮质醇的线性范围为0.5-50ng·mL^-1,检出限为0.05ng·mL^-1。对20ng·mL^-1的皮质醇标准溶液平行测定11次,其相对标准偏差（RSD）为0.56%。应用所建立方法测定了注射液和人体尿液中的皮质醇含量,结果满意。

对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)配合物的直接电化学合成

在以对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲 ( HL)为配体的非水溶剂中 ,用 Ti、Ni、Cu金属做阳极 ,用电化学金属阳极氧化法合成了对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲与 Ti( )、Ni( )、Cu( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。

2-氯苯甲醛缩氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在以 2 -氯苯甲醛缩氨基硫脲 ( HL)为配体的非水溶剂中 ,用 Ti、Ni金属做阳极 ,用电化学金属阳极氧化法合成了 2 -氯苯甲醛缩氨基硫脲与 Ti( )、Ni( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率。

苯甲醛单缩二氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在以苯甲醛单缩二氨基硫脲(HL)为配体的非水溶剂中,用Ti、Ni、Cu金属做阳极,用电化学金属阳极氧化法合成了苯甲醛单缩二氨基硫脲与Ti( )、Ni( )、Cu( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。

Ni(Ⅳ)配合物-鲁米诺化学发光新体系测定饲料中的磺胺脒

磺胺脒对Ni（Ⅳ）配合物-鲁米诺发光新体系有显著抑制作用,由此建立了Ni（Ⅳ）配合物-鲁米诺流动注射化学发光体系测定磺胺脒的新方法。在优化条件下,磺胺脒在6.0×10-7~6.0×10-6mol/L浓度范围内与体系的相对发光强度呈良好线性关系,方法检出限（3σ）为2.4×10-10mol/L。取2.4×10-6mol/L磺胺脒进行11次平行测定,相对标准偏差（RSD）为1.4%。方法用于饲料中磺胺脒含量的测定,结果满意。

Ni(Ⅳ)-鲁米诺化学发光体系测定磺胺噻唑

在碱性介质中,磺胺噻唑对Ni（IV）配合物-鲁米诺化学发光新体系有显著增敏作用,且化学发光强度在一定范围内与磺胺噻唑浓度呈线性关系。由此建立Ni（IV）流动注射化学发光体系测定磺胺噻唑方法。在优化的条件下,方法检出限（3σ）为5×10^-11mol·L^-1,在1.0×10^-10-1.0×10^-9mol·L^-1和4.0×10^-9-4.0×10^-8mol·L^-1范围内成良好线性关系。取5.0×10^-9mol·L^-1磺胺噻唑进行11次平行测定,相对标准偏差（RSD）为2.57%。该方法简便、准确,用于磺胺噻唑针剂中磺胺噻唑的测定,结果满意。

十六烷基三甲基溴化铵-溴化钾-硝酸钠体系浮选分离铂(Ⅳ)

在pH 3.0的克拉克-鲁布斯缓冲溶液中,铂(Ⅳ)以PtBr_6^(2-)·2CTMAB^+的形式从含有0.59mol·L^(-1)硝酸钠、5.0×10^(-3)mol·L^(-1)溴化钾及3.0×10^(-3)mol·L^(-1)十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)的试液中定量浮选分离。此方法中浮选分离时试液的总体积定为10mL,其中含0.1mol·L^(-1)溴化钾溶液0.5mL,0.01mol·L^(-1)CTMAB溶液3mL及硝酸钠0.5g。试验结果表明:100μg铂(Ⅳ)有效地与多达1.0mg的铬(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、铝(Ⅲ)、镍(Ⅱ)、镓(Ⅲ)、铁(Ⅱ)及锌(Ⅱ)分离,铂(Ⅳ)的浮选率达100%。此方法应用于已知含铂0.102%(质量分数)的Ni-Pt/ Al_2O_3催化剂的分析,测得铂量的平均值为0.099%,测定值的相对标准偏差(n=7)为2.2%。

高效液相色谱-化学发光法检测牛奶中磺胺类药物残留

以4种磺胺类药物(Sulfonamides,SAs),即磺胺脒(Sulfaguanidine,SGD)、磺胺嘧啶(sulfadiazine,SDZ)、磺胺噻唑(sulfathiazole,STZ)和磺胺二甲嘧啶(Sulfamethazine,SMZ)为分析物,基于其在碱性介质中对Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺(Luminol)与Ni(Ⅳ)配合物鲁米诺两化学发光体系发光强度均具有抑制作用的性质,建立了高效液相色谱-化学发光法检测牛奶中4种磺胺类药物的方法。将化学发光体系作为高效液相色谱的新型检测器,并对两种化学发光体系的检测器性能进行了比较。4种磺胺药物经高效液相色谱分离后,分别与Ag(Ⅲ)-Luminol及Ni(Ⅳ)-Luminol化学发光体系作用。色谱条件为:反相C_(18)分离柱(250 mm×4.6 mm,5μm);0.1%甲酸-甲醇为流动相(V/V);梯度洗脱;流速1 mL/min。化学发光条件:Ag(Ⅲ)、Ni(Ⅳ)-Luminol两体系中,Ag(Ⅲ)配合物浓度1.4×10^(-4)mol/L(含0.12 mol/L NaOH);Ni(Ⅳ)配合物浓度1.5×10^(-5)mol/L(含0.12 mol/L NaOH);Luminol浓度均为1.2×10~7mol/L;试剂流速均为1.0 mL/min。在最佳的分离检测条件下,Ag(Ⅲ)-Luminol体系检测4种磺胺类药物的检出限分别为0.15、0.96、1.10和1.50μg/mL,加标回收率为81.0%~101.5%;Ni(Ⅳ)-Luminol体系检测SGD、SDZ、STZ 3种磺胺类药物的检出限分别为1.5、17.2和16.8μg/mL,加标回收率为83.9%~110.8%。相比之下,Ag(Ⅲ)-Luminol体系作为高效液相色谱检测器更佳。应用本方法对牛奶中4种磺胺类药物残留量进行检测,结果令人满意。

热轧机轧辊失效分析及对策

Cr-Ni-Mo无限冷硬Ⅳ材料轧辊在使用中出现了工作层剥落和炸裂的现象,经现场取样分析,并在实验室进行了系列温度的时效工艺试验和耐磨性试验的基础上确定了该材料热处理条件与性能之间的关系。无限冷硬Ⅳ材料轧辊经过(425±5)℃去应力处理后,可以得到最佳性能配合和使用效果。使轧制带钢的宽度增加了10%以上,即解决了生产中的轧辊质量问题,又为用户增加产品规格提供了条件,具有推广价值。

镍(Ⅳ)配合物短横鲁米诺流动注射化学发光新体系检测阿昔洛韦

在碱性介质中,阿昔洛韦对Ni（Ⅳ）配合物-鲁米诺化学发光体系有显著抑制作用,且其抑制程度与阿昔洛韦浓度在一定范围内呈线性关系。据此,建立了Ni（Ⅳ）配合物-鲁米诺化学发光体系检测阿昔洛韦的新方法。在优化的实验条件下,阿昔洛韦质量浓度在50~1200μg/L范围内与化学发光强度呈良好的线性关系;回归方程为ΔI=5.950ρ＋184.6,r=0.9988;检出限（S/N=3）为0.03 mg/L;对浓度为1.0 mg/L阿昔洛韦进行11次平行测定,相对标准偏差（RSD）为1.9%。将建立的方法应用于阿昔洛韦滴眼液和注射液中阿昔洛韦的测定,探讨了有关发光机理。

膦基苯磺酸(PO)金属配合物催化乙烯与极性单体的共聚反应及其机理研究进展

含有膦基苯磺酸(PO)配体的烷基金属配合物表现出罕见的烯烃聚合催化性质,其不但可以催化乙烯均聚形成线性聚乙烯,而且可以催化乙烯与众多的极性单体如CH2=CHX、CO等共聚产生功能化线性聚烯烃.总结了PO配体的结构特点和(PO)Pd(Ⅱ)配合物引发的新型聚合反应,综述了(PO)Ni(Ⅱ)催化剂在催化乙烯和极性单体共聚方面的应用,以及含有膦基二磺酸配体OPO的Pd(Ⅱ)、Ru(Ⅳ)催化剂的特殊催化性质.另外,从配体的对称性、柔性和轴向官能团位阻以及纯电子效应等方面对PO金属催化剂的构效关系和共聚催化反应机理进行了探讨.