配合物[Ni(Me_(3)en)(acac)]BPh_(4)合成、分析实验实施结果与讨论——第10届全国大学生化学实验邀请赛无机及分析化学实验试题部分内容实施结果与讨论

介绍南京大学为第10届全国大学生化学实验邀请赛设计的无机及分析化学实验试题,即“配合物[Ni(Me_(3)en)(acac)]BPh_(4)的合成及其溶剂/热致变色行为研究”实验中有关合成及组成测定部分实验实施过程、结果及其拓展问题的探讨内容。以所展示的详细直观的合成实验流程为载体,围绕着合成两大目标“质”和“量”,即如何才能得到又“好”又“多”的[Ni(Me_(3)en)(acac)]BPh_(4)配合物的问题为导向,以设问、探讨的方式引导学生认识合成过程中实验条件的控制、实验现象的分析以及中间产物及杂质的分离、分析鉴定等对指导合成的意义,培养学生分析、判断、归纳、总结的能力以及批判性思维能力。

配合物[Ni(Me3en)(acac)]BPh4合成过程优化的基本思路与初步实施结果——第10届全国大学生化学实验邀请赛无机及分析化学实验试题合成过程优化的基本思路与初步实施结果

主要介绍有关配合物[Ni(Me3en)(acac)]BPh_(4)的合成过程优化的基本思路及初步实施的结果。在引导学生认识配合物[Ni(Me_(3)en)(acac)]BPh_(4)的合成原理、条件和过程的基础上,以原实验合成过程要吸干合成原料Ni(NO_(3))_(2)·6H_(2)O固体表面的游离水为切入点,在探讨水对合成体系影响的实验过程中,结合实验原理以及合成过程和条件,提出了几条不完全相同的合成途径,并通过实验进行初步探究和验证,以培养学生的问题意识与解决问题的能力。并为这个实验面向不同层次、不同教学需求的学生的广泛开展奠定了基础。

“配合物[Ni(Me_(3)en)(acac)]BPh_(4)的溶剂/热致变色行为研究”实验实施结果与讨论——第10届全国大学生化学实验邀请赛无机及分析化学实验试题部分内容实施结果与讨论

介绍南京大学为“第10届全国大学生化学实验邀请赛”设计的“无机及分析化学实验试题”,即“配合物[Ni(Me_(3)en)(acac)]BPh_(4)的合成及其溶剂/热致变色行为研究”实验中有关溶剂/热致变色行为研究部分实验实施过程、结果及其有关问题探讨内容等。以所展示的详细直观的溶剂/热致变色实验现象启发学生探讨和解释其溶剂/热致变色的原理,总结其溶剂/热致变色规律,让学生直观认识配合物的结构决定其性质的涵义,培养学生分析、判断、归纳、总结的能力以及批判性思维能力。

基于季戊四胺席夫碱的Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构及其抑菌活性

以4-甲氧基水杨醛和季戊四胺进行缩合反应得到席夫碱化合物H_4L,然后将配体H_4L分别与Ni(Cl O_4)_2·6H_2O、Cu(Cl O_4)_2在乙醇溶液中进行配位反应,得到2个席夫碱配合物[Ni_2(L)]·DMF(1)和[Cu_4(L)_2(DMSO)_3]·2DMSO(2)。并用元素分析、FT-IR和X射线单晶衍射进行了表征。配合物1和2都属于三斜晶系,P1空间群,配合物1和2都为双核配合物。初步研究了配体和配合物的体外抑菌活性,结果表明,配体及其配合物1和2对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌活性。

2-甲酰基呋喃苯乙酰腙及其Ni(Ⅱ)配合物的晶体结构及热化学性质

以苯乙酸甲酯、水合肼和呋喃甲醛为原料,合成了配体2-甲酰基呋喃苯乙酰腙(H2L:C13H12N2O2),再与六水氯化镍反应,制得配合物Ni(HL)2(1),并对配体及配合物进行了元素分析和X射线单晶衍射结构表征,结果表明,配体晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=1.161 9(3)nm,b=1.359 8(3)nm,c=0.792 16(19)nm,β=109.307(4)°;Ni (Ⅱ)配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a=0.455 70(14)nm,b=1.094 7(3)nm,c=1.204 8(4)nm,β=98.302(5)°。利用热重实验研究了H2L和1的热稳定性,并计算了各自热分解过程的表观活化能(Ea),发现配合物的热稳定性要远高于配体。采用微量热法研究了H2L及1与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用,实验结果表明,配合物的作用焓值(ΔH)要大于配体的焓值,说明配合物与CT-DNA的作用要比配体与CT-DNA的作用更强。

环己二胺双缩水杨醛Ni^(2+)配合物的晶体结构与催化染料降解

为了实现染料废水得有效处理,以环己二胺、水杨醛和NiCl_2为原料合成了催化剂Ni_2L_2.H_2O(C_(40)H_(44)N_4Ni_2O_5)。采用单晶衍射、红外光谱、紫外光谱、核磁共振波谱、电导率、元素分析对其进行了表征。利用分光光度计考察了其活化H_2O_2氧化降解甲基橙的性能,利用高锰酸钾法测定了降解过程的COD值,利用高效液相色谱(HPLC)测定了降解产物,利用自由基捕获进行了机理探讨。发现Ni_2L_2.H_2O是由两分子单核Ni配合物(Ni L)与一分子H_2O组成,水中的氧原子不参与配位。发现当甲基橙浓度为30 mg/L,催化剂用量为4 mg/L,pH=9,T=40℃,双氧水用量为10 mmol/L时,250 min后甲基橙的脱色率为100%。发现降解产物有草酸、顺丁烯二酸和二氧化碳;发现降解过程中甲基橙降解液的COD下降;水杨酸捕捉羟基自由基生成2,5-二羟基苯甲酸。说明Ni_2L_2.H_2O可以活化H_2O_2产生羟基自由基,羟基自由基进攻甲基橙实现甲基橙染料的氧化开环降解,直至矿化。给出了可能的活化降解机制。

HPMBP缩DL-苯丙氨酸乙酯合Ni(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

合成了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮（HPMBP）缩DL-苯丙氨酸乙酯合Ni（Ⅱ）配合物，用X-射线衍射方法测定了其晶体结构，其分子式为C55H82N6NiO11，单斜晶系，空间群C2／c，α=2．9220（9）nm，b=1．3622（4）nm，c=2．1387（6）nm，α=90°，β=129．745（4）°，γ=90°，V=6．545（3）nm^3，Z=4，Dc=1．212Mg·m^-3，MoKαλA=0．071073nm，μ=0．358mm^-1，F（000）=2544．采用扫描方式，收集1．81°～25．00°范围内的独立衍射点15800个，其中I≥2σ者8488个，最终偏离因子R1=0．0593，wR2=0．1335．晶体中镍离子与4个O原子和2个N原子形成六配位的变形八面体结构，镍离子位于八面体结构的中心，配位的N和O原子位于八面体结构的6个顶点．

新型苯甲酰吡唑啉酮缩α-丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物的合成及抑菌性能研究

设计并合成4-苯甲酰基吡唑啉酮(PMBP)缩α-丙氨酸席夫碱配体及过渡金属Ni(II)配合物。采用元素分析、红外光谱、差热-热重、紫外光谱法研究其配位结构和理化性质,测定配体及配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的抑菌性能,并选择配合物对昆明种小鼠进行毒理和致畸实验。结果表明:配体以酮式和烯醇式结构共存,配位时以烯醇式发生羟基去质子化结构同金属离子配合;配体及配合物都表现出较好的抑菌能力,但配合物的抑菌性能明显强于配体,且对两种不同菌体存在显著差异;急性毒理、微核和精子畸形实验均为阴性反应,表明目标配合物对小鼠无毒副和致畸作用。因此,配合物作为新型抑菌剂是安全可行的。

含羟基中环二胺Ni(Ⅱ)配合物的磁化率研究

测定了两个含羟基中环二胺Ni( )配合物的变温磁化率,研究了Ni( )配合物的自旋特征和磁性.结果表明配合物分子间均存在反铁磁相互作用,配合物中Ni( )是高自旋,配合物的结构为八面体构型.

三元混配配合物[Ni(PMBP-sal)(py)]的合成、表征与晶体结构(英文)

合成了混配配合物犤Ni(PMBP-sal)(py)犦,(PMBP:1-苯基-3-甲基-4-苯亚甲基吡唑啉酮-5,sal:水杨酰肼,py:吡啶),并用元素分析,IR光谱,紫外可见吸收光谱,循环伏安和单晶X-射线衍射进行表征。结构分析表明N-(1-苯基-3-甲基-4-苯亚甲基吡唑啉酮-5)-水杨酰肼和吡啶与Ni?配位形成略微畸变的平面正方形化合物。

新型双核镍(Ⅱ)配合物Ni_2L_2(phen)_2的合成及其晶体结构与热稳定性

以邻香草醛缩氨基甲磺酸席夫碱(H2L)和1,10-邻菲啰啉(phen)为配体合成了一种新型双核镍配合物Ni2L2(phen)2(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=14.466(16),b=16.302(17),c=20.335(2),α=67.557 0(10)°,β=87.662(2)°,γ=89.658(2)°,V=4.432 7(8)nm3,Mr=1 000.32,Z=4,Dc=1.499 g.cm-3,μ=1.01 mm-1,R1=0.146 8,ωR2=0.327 9和F(000)=206 4。1中每个Ni(Ⅱ)分别与phen的两个氮原子、L的一个酚羟基氧原子和另一个L的一个氮及两个氧原子配位,形成扭曲的八面体配位构型。1分子间通过氢键及其形成的水簇和π-π堆积形成三维网状结构。1在217.8℃以下比较稳定。

8-羟基喹啉-2-醛缩芳香酰肼Ni(Ⅱ)配合物的合成及表征

合成并表征了8-羟基喹啉-2-醛缩苯甲酰肼、8-羟基喹啉-2-醛缩水杨酰肼以及8-羟基喹啉-2-醛缩对羟基苯甲酰肼Ni(Ⅱ)配合物,并利用黏度滴定、紫外光谱和荧光光谱法研究了它们与CT-DNA相互作用情况。结果表明,这些配合物均为良好的DNA插入试剂,它们与DNA的结合常数(Kb)分别为1.006×105 M-1、9.154×105 M-1和2.663×105 M-1。

3，5-二碘水杨醛缩邻苯二胺Ni(Ⅱ)配合物的合成及生物活性

合成了3,5-二碘水杨醛缩邻苯二胺席夫碱合镍(Ⅱ)配合物。通过核磁共振、元素分析、紫外光谱、红外光谱及摩尔电导对结构进行了表征,用Gaussian03程序优化计算,确定配合物的结构为Ni(Ⅱ)L。通过紫外光谱、粘度法及与溴化乙锭(EB)的竞争实验,研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的作用情况。结果显示,配合物与DNA作用时,紫外吸收发生明显的减色效应,其结合常数为Kb=1.129×105L/mol;EB-DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;配合物的加入使ct-DNA的粘度增加。这些结果表明,该化合物以插入式与ct-DNA键合。并用打孔法测试了配合物对藤黄微球菌(M.luteus)的抑制作用。

双核Ni(Ⅱ)配合物[C_(17)H_(20)N_4Ni(H_2O)Cl]_2Cl_2·(CH_3OH)的晶体结构及其模板合成新配体

采用"一锅煮"方法,在金属Ni(Ⅱ)离子作用下,以2-乙酰吡啶和1,2-丙二胺物质的量比为2∶1进行反应,得到了一种新的闭环单Schiff碱N4四齿配体的配合物[C17H20N4Ni(H2O)Cl]2Cl2·(CH3OH).配合物的晶体结构测定表明,其配位单元为N桥连的双核配合物,配位单元间再通过氢键连接成一维链状结构.

在CTAB胶束中羟乙基-双胺类Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物催化PNPP水解反应

本文将合成的三种配体与二价金属离子Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)形成配合物,在25℃不同pH值时,研究了它们在CTAB胶束溶液中催化水解PNPP的反应。利用金属胶束催化的三元复合物模型,处理获得了相关的PNPP催化水解反应的动力学参数及热力学参数。结果表明:在PNPP催化水解中,活性物种为配体与金属离子形成1∶2的双核金属配合物。不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联基团及反应的微环境相关。

Schiff碱Ni(Ⅱ)单核及Ni(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物的合成表征及电化学性质

合成了二(3 羧基水杨醛叉)缩1,3 丙二胺(TS)Schiff碱配体的Ni(Ⅱ)单核配合物Na2Ni(TS)·2H2O和Ni(Ⅱ) Fe(Ⅲ)异双核配合物NiFe(TS)Cl·2.5H2O 用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱及差热分析对配合物的组成和结构进行了表征 采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质。

HPMBP缩对氟苄胺合Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征和量化计算

合成1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(HPMBP)缩对氟苄胺席夫碱合Ni(Ⅱ)配合物,用红外、紫外光谱及元素分析进行结构表征,并对其进行了量子化学计算.结果表明,参与配位的N、O原子具有很强的接受和转移电子的能力,此配合物的活性部位主要是芳香环.

谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法合成L-茶氨酸

采用谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法合成L-茶氨酸。手性助剂——2-[N-(N′-苄基)-脯氨酰]-氨基-二苯甲酮(BPB)、六水合氯化镍和L-谷氨酸反应,将谷氨酸的α-羧基和氨基进行同时保护,得到谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物;通过接肽试剂与乙胺盐酸盐反应,得到茶氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物,经酸水解后离交分离,获得L-茶氨酸,3步反应总收率为70%。手性辅基BPB可回收,回收率超过90%。中间产物和终产物的结构经由1HNMR、HRMS和旋光表征。

双席夫碱及其Ni(Ⅱ)配合物的固相合成与热色性研究

采用固相法合成双-N,N′-缩水杨醛联苯胺及其与Ni(Ⅱ)的配合物,用红外光谱法和元素分析对其组成进行表征,并用差示扫描量热分析(DSC)研究了其热色性。结果表明,双-N,N′-缩水杨醛联苯胺及其Ni(Ⅱ)配合物表现出了可逆热色性。