改性凹凸棒土负载Ni-B非晶态合金催化剂的制备及其顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应研究

以硫酸改性凹凸棒土(PAL)为催化剂载体,利用化学还原法制备了一系列Ni-B/PAL-X非晶态合金催化剂,并进行了XRD,TEM,XPS,BET表征:考察了催化剂制备和反应条件对顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应的影响。结果表明,在反应压力3MPa、反应温度200℃、反应时间2h的条件下,以Ni-B/PAL-8为催化剂,顺酐转化率达到100%,γ-丁内酯收率达到96.4%;经过硫酸改性后的凹凸捧土载体的棒状、针状结构以及其较高的比表面积是Ni-B/PAL-8催化剂顺酐选择加氢制γ-丁内酯高活性的主要原因。

负载型Ni-B非晶态合金催化剂的表征

Amorphous Ni B/SiO2 catalysts were prepared by chemical reduction of Ni2＋with KBH4.ICP was used to analyze the composition of alloys.XRD,TEM,SAED and HREM were used to examine the structures of samples fresh and after thermal treatment in different atmospheres.The results indicated that the supported NiB has a higher structural stability than ultrafine NiB amorphous alloy.Low temperature pretreatment in hydrogen can reduce nickel oxide on the surface of catalysts.However,treatment in hydrogen is more favorable than in atmosphere and nitrogen for keeping it in stable state.

超声波制备Ni-B非晶态合金催化剂应用于乙腈加氢制备乙胺

采用频率为20kHz,功率不同的超声波分别制备了一系列Ni-B非晶态合金催化剂,应用于乙腈催化加氢制备乙胺反应.与传统化学还原法制备的Ni-B非晶态合金相比,超声方法制备的催化剂显示出更高的催化活性.对该催化剂进行XRD、XPS、TEM、ICP等一系列表征,初步探讨了超声波对催化剂结构的影响,研究非晶态合金催化剂的表面结构、表面电子态和催化性能之间的关系.

PAMAM树状分子负载Ni-B非晶态合金催化剂的制备及催化顺酐加氢性能

以聚酰胺-胺(PAMAM)树状分子为载体,经NaBH_4湿法化学还原,制备了一系列Ni-B/GX PAMAM(X=0.5、1.5、2.5、3.5)催化剂,采用XRD、TEM、N_2物理吸附、H_2-TPD及NH_3-TPD等手段对其进行表征,并考察了其催化顺酐加氢性能。结果表明,Ni-B/GX PAMAM具有非晶态合金特征;随着PAMAM树状分子聚合程度的增大,Ni-B/GX PAMAM的酸量和分散性逐渐升高,催化顺酐加氢反应转化率达到100%,丁二酸酐选择性逐渐降低,γ-丁内酯选择性逐渐升高,且Ni-B/G3.5 PAMAM催化顺酐加氢合成γ-丁内酯的选择性达到100%。

金属添加剂对Ni-B非晶态合金催化剂邻氯硝基苯加氢性能的影响

研究金属添加剂(Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Mo和Zn)负载的Ni-B非晶态合金催化剂催化加氢制备邻氯苯胺的影响。结果表明,适量的Zn、Cr和Mo能提高催化剂的活性和选择性,Mn对催化剂的活性和选择性影响不大,Fe、Co和Cu降低催化剂的活性。这与能和硝基形成多位吸附的单元镍以及电子因素有关。

Ni-B非晶态合金催化剂用于丙酮常压气相加氢的研究

采用化学还原法制备Ni-B非晶态合金催化剂.应用XRD、BET测试技术考察不同制备条件下催化剂的结构特征以及用于丙酮常压气相加氢的催化性能.实验结果表明,n(Ni)∶n(B)=1∶2.5、Ni2+浓度为0.6 mol/L时形成的催化剂其非晶程度较好、催化性能也较好.

Pd组分的添加对Ni-B非晶态合金催化剂顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应的影响

采用化学还原法制备了用于顺酐加氢的Pd-N i-B非晶态催化剂,考察了Pd含量,反应温度,反应时间对催化剂性能的影响;利用XRD,TEM,XPS,ICP等手段对催化剂进行了表征.结果发现,添加适量的Pd可以明显改善催化剂的加氢性能,在N i-Pd-B-3催化剂上,顺酐的转化率为100%,γ-丁内酯的收率为89.6%.催化剂中N i具有给电子效应,使Pd的表面呈富电子状态,有利于原料的吸附和产物的脱附.

Ni-B超细非晶态合金催化剂的油脂氢化活性研究

研究了Ni B超细非晶态合金催化剂催化菜籽油、大豆油的加氢性能 ;并与Raney Ni加氢催化剂进行了对比。结果表明 ,Ni B非晶态合金催化剂对菜籽油、大豆油加氢具有很高的活性 ,其催化加氢性能优于Raney Ni催化剂。Ni

APTS改性SBA-15负载Ni-B非晶态合金催化剂的制备及加氢脱硫性能

采用共价接枝法制备APTS改性介孔分子筛SBA-15,将氨基官能团接枝到SBA-15表面.并采用化学还原法制备了Ni-B/SBA-15-APTS非晶态合金催化剂,以噻吩加氢脱硫为探针反应,研究了其催化加氢脱硫性能.结果表明,240℃时,APTS改性SBA-15所负载的Ni-B催化剂噻吩转化率达到50.8%,较未改性SBA-15所负载的催化剂噻吩转化率有显著地提高.由于氨基与Ni2+的配合作用,有助于Ni在催化剂中的分散,因而更容易被还原.ICP结果表明,在相同的制备条件下,相比未改性的SBA-15,APTS改性SBA-15使其催化剂中Ni的负载量增加,并且非晶态合金组成中Ni的含量也增大,B的含量降低,有利于提高催化剂的活性.

糠醛液相加氢用Mo改性Ni-B/TiO_2-Al_2O_3(S)非晶态合金催化剂

以溶胶-凝胶法制备复合载体TiO2-Al2O3(S)负载非晶态Ni-B合金用于催化糠醛液相加氢反应,并研究了Mo对催化剂的改性作用.采用ICP(等离子发射光谱)、DSC(差示扫描量热)、N2吸附、TPR(程序升温还原)和TPD(程序升温脱附)等技术对催化剂进行了表征.研究结果表明,与单一氧化铝载体相比,复合载体负载的Ni-B合金催化性能明显提高,这是由于在同样的制备条件下,复合载体负载的Ni-B中Ni含量更高,同时TiO2分散到了!-Al2O3的孔中,堵住了部分细孔,有利于产物糠醇扩散出来,防止深度加氢.Mo能提高Ni-B/TiO2-Al2O3(S)的热稳定性,增大Ni的负载量,使部分氧化态物种变得易于被还原,表面出现新的加氢活性中心,并增加化学吸附中心数,减弱吸氢强度,因而显著提高了Ni-B/TiO2-Al2O3(S)的活性;Mo添加使Ni-B/TiO2-Al2O3(S)的平均孔径及总孔容均增大,有利于产物糠醇扩散出来,还能使糠醇更易从催化剂的表面脱附,防止其深度加氢,因而提高了糠醇的选择性.当Mo含量为1.25%时,糠醛转化率、糠醇选择性都达到了100%.

新型油脂加氢催化剂Ni-B/SiO_2非晶态合金的研究

用化学还原法制备了Ni-B/SiO_2非晶态合金催化剂,应用于大豆油加氢制备硬化油脂。研究了制备过程中镍含量、还原剂KBH_4用量及浓度对催化剂加氢活性的影响。研究表明:镍含量在20%,KBH_4:Ni^(2+)=1.5:1(摩尔比),KBH_4浓度为2mol/L的条件下制备的催化剂活性最高;催化剂最佳用量为0.5％。

Mo改性Ni-B/-γAl_2O_3非晶态合金催化剂用于糠醛液相加氢制糠醇

在Ni-B/γ-Al2O3,非晶态合金催化剂中添加Mo改性应用于催化糠醛液相加氢制糠醇反应.采用差示扫描量热法（DSC）、比表面测试（BET）、程序升温还原（TPR）和程序升温脱附（TPD）-系列表征手段,研究催化剂的热稳定性和表面性质,探讨催化剂的活性中心.结果表明,Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂表现出很高的催化活性和对糠醇的选择性.当添加的Mo在催化剂中含量为1.25%～2.5%时,糠醛转化率、糠醇选择性都达到100%.

非晶态Ni-B和Ni-P合金催化剂改性研究进展

介绍了非晶态合金催化荆的结构特点,比较了载体、添加金属或稀土元素等改性对催化剂热稳定性能和催化性能的影响。分析了镍基非晶态催化剂硫中毒的机理,综述了载体以及添加稀土元素对催化剂抗硫性能的影响,并对非晶态合金催化剂的研究和应用前景进行了展望。

负载型非晶态Ni-B/SiO_2合金催化剂对油脂加氢催化剂性能的研究

研究了负载型非晶态Ni B/SiO2合金催化剂对菜籽油、大豆油的加氢性能,并与超细非晶态Ni B合金及Raney Ni催化剂的加氢性能进行了比较.结果表明,负载型非晶态Ni B/SiO2合金催化剂对菜籽油、大豆油的加氢具有很高的活性,其催化加氢性能和寿命均优于超细非晶态Ni B合金及Raney Ni催化剂.负载型非晶态Ni B/SiO2合金催化剂可作为绿色环保型催化剂应用于油脂的催化加氢.

分步溶解电感耦合等离子体发射光谱法测定NiB非晶态合金催化剂中镍硼钯

以含微量Pd的NiB非晶态合金催化剂为研究对象,建立了分步酸溶-电感耦合等离子体发射光谱法测定NiB非晶态合金催化剂中Ni、B及其改性元素Pd的定量分析方法,通过对试验条件的选择和优化,实现了NiB非晶态合金催化剂中Ni、B、Pd三元素的快速测定。Ni元素测定值的相对标准偏差(RSD,n=12)介于0.55%~1.07%之间,加标回收率为97.6%~102.4%;B元素测定值的相对标准偏差(RSD,n=12)在0.78~1.35%之间,加标回收率为96.0%~104.0%;Pd元素测定值的相对标准偏差(RSD,n=12)在0.85~1.42%之间,加标回收率为96.0%~102.0%。

超细SiO_2负载非晶态Ni-B合金植物油加氢催化剂的研究

以水玻璃为原料,通过离子交换制得载体SiO2,以NiCl2.6H2O为活性组分前体,KBH4为还原剂,采用液相化学还原法制备了Ni-B/SiO2非晶态合金催化剂;用大豆油催化加氢制备硬化油脂来考察催化剂的催化活性.研究了制备过程中镍含量、还原剂KBH4用量及载体制备方法对催化剂加氢活性的影响.结果表明:镍含量在2 0%(W/W),n(KBH4)∶n(Ni2+)=1.5∶1.0;加乙醇置换凝胶中的水分、低温温烘干制载体SiO2的条件下制备的催化剂活性最高.

大豆油加氢催化剂非晶态合金Ni-B/SiO_2的研究

采用化学还原法 ,制备了用于大豆油加氢的负载型非晶态合金Ni-B/SiO2 催化剂 ,研究了催化剂制备过程中镍含量的调变及还原剂KBH4用量对催化剂活性的影响。发现了催化剂活性最好的制备条件 ,即镍含量为 12 % ,最佳比例KBH4∶Ni2 + =2 5∶1。同时采用XRD和IR对催化剂及加氢产品进行了表征。

钐对Ni-B/SiO_2非晶态合金催化剂的催化性能及表面性质的影响

本文采用脉冲技术以己二腈气固相常压加氢为探针反应，研究了化学还原法制备的非晶态合金催化剂Ｎｉ－Ｂ、Ｎｉ－Ｂ－Ｓｍ的加氢活性及抗硫性能。并用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、差示扫描量热分析（ＤＳＣ）、电感耦合等离子发射光谱（ＩＣＰ）、Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）、程序升温还原（ＴＰＲ）和程序升温脱附（ＴＰＤ）等手段对催化剂的结构、组成与表面性质进行了表征。实验结果表明，在此催化剂上该反应符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｗｏｏｄ机理，活性中心座数为２。钐的加入可提高Ｎｉ－Ｂ非晶态合晶的热稳定性、催化活性和抗硫性。其原因可能是钐的给电子效应使合金的组成及表面性质发生了变化。

非晶态合金Ru基催化剂在苯选择加氢中的应用进展

化学还原法制备的非晶态合金Ru基催化剂融合了纳米粒子和非晶态合金的结构特征,在苯选择加氢反应中表现出高活性和高环己烯选择性;尤其是负载型非晶态合金Ru基催化剂,具有贵金属利用率高和易于工业化等优点,有着明显的竞争优势.本文综述了苯选择加氢的热力学和动力学特征,非晶态合金催化剂结构和组成及其对催化性能的影响;总结了催化工艺条件、催化剂可调变性和中试成果,并展望了该技术的发展趋势.