第一性原理研究压力对Ni-Mo二元化合物力学性能和电子结构的影响

采用基于密度泛函理论的第一性原理方法研究压力对Ni-Mo二元化合物Ni_4Mo、Ni_3Mo(DOa)、Ni_3Mo(DO_(22))、Ni_2Mo力学性能和电子结构的影响。研究表明:0~40 GPa压力范围内,随着压力的增大,相对体积V/V_0不断减小且趋势减缓;形成热均为负值,且随着压力的增大形成热减小,说明增大压力可提高化合物的合金化能力;体积模量B、剪切模量G、杨氏模量E、拉梅常数λ、硬度H的计算结果表明压力可提高4种化合物的抗变形、抗压缩能力及硬度。另外,B/G和泊松比v表明所有化合物均为延性和塑性的;进行态密度的分析,阐明增大压力可提高4种化合物的稳定性及硬度。

二维过渡金属硫族化合物中激子-极化激元的研究进展(特邀)

二维过渡金属硫族化合物的直接带隙、大跃迁偶极矩、强激子结合能、可范德华集成和谷极化特性,使其在激子-极化激元研究与应用中显示出巨大潜力。当激发粒子密度达到一定程度时,激子-极化激元可通过受激散射凝聚成单个宏观量子态(玻色-爱因斯坦凝聚态),它们不受粒子数反转的限制,可实现超低阈值激光。同时结合其谷极化特性,可为强耦合状态的谷电子学应用如光自旋开关和谷极化双稳态器件等提供潜在应用。分别对二维过渡金属硫族化合物中的激子-极化激元、谷极化激子-极化激元和激子-极化激元的玻色爱因斯坦凝聚的研究进展进行了系统综述,最后总结分析了未来实现二维激子-极化激元激光需解决的关键科学问题并对其发展进行了展望。

四元体系KCl-ZnCl_2-HCl(～10.61%)-H_2O(298.15K)的相平衡及其固相化合物

The equilibrium solubility of KCl ZnCl2 HCl(11%) H2O(25℃) quaternary system at 25℃ was determined and the phase diagram was constructed. This system is complicated with two new compounds K2ZnCl4·H2O (2∶1 type) and K5Zn4Cl13·3H2O (5∶4 type) which have been obtained from the system and have been characterized by XRD, TG DTG. The result shows that compound K5Zn4Cl13·3H2O of 5∶4 type is the new one which have not been reported before. For compound K2ZnCl4·H2O parameter of unit cell is a=11.976?, b=9.066?, c=7.015?, and it belong to orthogonal crystalline system. The result of TG DTG shows that compounds K2ZnCl4·H2O and K5Zn4Cl13·3H2O will dehydrate at 400℃ and 670℃, respectively.

七元杂环桥连联苯化合物的合成、晶体结构及性质的研究 I.含双氧桥连杂环衍生物的合成与结构表征

合成了一系列含七元内杂环联苯化合物 ( 6,6′位不同取代的 2 ,10 二溴 6H 双苯 [d ,f] [1,3 ]双氧杂和 2 ,10 二醛 6H 双苯 [d ,f] [1,3 ]双氧杂 ) ,通过元素分析、核磁共振氢谱、紫外可见吸收光谱对它们的结构进行了表征 ,用X ray单晶衍射测定了部分化合物的晶体结构 .结果表明这类化合物具有相同的刚性扭曲构型 ,其二个苯环扭曲角的大小受 6,6′取代基团的影响可以发生 8° ( 3 5°～ 43 .1°)的变化 .

取代氮杂五元／六元环-2，4-二酮化合物及其合成方法

本发明公开一种从α-酰基-α-胺/氨甲酰基二硫缩烯酮出发，一步合成3-二烷硫亚甲基氮杂五元／六元环-2．4-二酮的合成方法和用该方法（合成策略见上式)合成的化合物，属于有机合成技术领域。从易得的原料(乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酰氨／胺)出发，经由α-酰基-α-氨／胺甲酰基二硫缩烯酮中间体，在温和条件下合成具有潜在潜理活性的化合物（多取代吡咯烷酮和多取代氢化吡啶酮)。反应具有原子经济性。

吡啶类化合物在农药中的应用前景看好

吡啶是苯环上含有一个氮原子所形成的六元杂环化合物,通常将吡啶及其衍生物统称为吡啶类化合物,主要包括吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-

8-羟基喹啉存在下水相(两相)中合成取代水杨酸二茂钛配合物

在 8 羟基喹啉存在下 ,分别采用水相法和两相法简便合成了 5种取代水杨酸二茂钛配合物 ,并用元素分析、IR及1HNMR等手段对配合物进行了结构表征 ,发现配合物中均不含 8 羟基喹啉配体 ,而是形成以取代水杨酸为双齿配体的六元杂环化合物 .用电子吸收光谱分别对两相反应体系 (H2 O/CHCl3 )的水相和有机相进行了动态监测 ,发现 8 羟基喹啉首先通过两相界面与有机相中的二氯二茂钛形成水溶性的过渡性配合物 。

1,3-偶极环加成合成新型4,5-二氢-2′,5′-二氧杂吡咯啉并[4,5-c]异噁唑衍生物

N 取代苯基马来酰亚胺与α 氯代 1,2 ,3 三唑 4 甲醛肟和α 氯代 -喹喔啉 2 甲醛肟在三乙胺作用下通过 1,3 偶极环加成合成了一系列 4,5 二氢 2′ ,5′ 二氧杂吡咯啉并 [4 ,5 c]异唑衍生物 .化合物结构经元素分析 ,IR 。

单扫描极谱-偏最小二乘法同时测定丁基锡混合物

在pH6．0的乙酸-乙酸钠缓冲液中，三丁基锡、二丁基锡和一丁基锡有各自的极谱峰电流，但彼此之间存在相互干扰，难以同时进行极谱测定。文中运用偏最小二乘的多元校正能力，对三种丁基锡混合物极谱图进行多元校正，获得了较好的定量分析结果。回收率为96．2％～101．2％，相对标准偏差为3．2％～11．9％。

非对称链状端基二烯的制备及其闭环、聚合

以Michaelis-Arbuzov反应制备的烯丙基膦酸二乙酯(Ⅰ)为原料,经过两步反应制备了一个非对称的链状端基二烯含磷化合物Ⅲ,化合物Ⅲ进行闭环复分解反应,制备了一种七元含磷、含氧杂环烯烃化合物Ⅳ。初步尝试了化合物Ⅲ的非环二烯复分解聚合(ADMET)和化合物Ⅳ的开环易位聚合(ROMP)反应,得到具有相同化合物结构的含磷聚合物P(Ⅲ)和P(Ⅳ)。通过1HNMR、~1H-~1H COSY、FTIR和GPC对目标化合物的结构进行了表征,结果表明,化合物Ⅲ、Ⅳ及P(Ⅲ)的FTIR中均存在1 633 cm-1处CC的伸缩振动吸收峰,定性分析可知,峰强度与各化合物的CC官能团数成正比;在1HNMR中,化合物Ⅲ在δ2.39处出现的四重峰即为与烯丙基相邻的碳上质子的特征峰,而化合物Ⅳ在δ5.88和δ5.70处的特征峰积分面积相等,说明化合物Ⅳ中的不饱和双键为环内双键,均聚物P(Ⅲ)在δ5.05~5.35的特征峰则归属于聚合物主链中不饱和双键上质子的特征峰;由聚合物P(Ⅲ)的GPC数据可知,其重均相对分子质量约为7 600 g/mol,PDI>1.6。

3-噻丁环羧酸-1,1-二氧化物的合成

3-噻丁环羧酸-1,1-二氧化物等环状砜类化合物,广泛存在于天然产物及生物活性分子中,是重要的有机合成中间体,在农药、医药等领域中占有重要地位。噻丁环结构中四元环较大的环张力使其合成具有一定的难度,目前鲜有报道。采用廉价的二羟甲基丙二酸二乙酯为原料,经磺酰化反应、S_N2取代环化反应、氧化反应、水解四步反应实现了3-噻丁环羧酸-1,1-二氧化物的合成,并取得41.4%的总收率。所得化合物经过~1H NMR、^(13)C NMR和电喷雾质谱ESI-MS/MS表征。

1,3,4-噁二唑衍生物抗癌活性研究新进展

1,3,4-噁二唑是一种重要的用于开发抗癌药物的生物活性支架。综述了1,3,4-噁二唑衍生物抗癌活性最近研究进展。

TFGE包覆微米铝粉的点火燃烧性能

引入一种新型端羟基氟聚物TFGE,将不同粒径的球形微米铝粉(1、5、12μm和29μm)用TFGE包覆制备成多种Al/TFGE二元铝氟化合物;采用扫描电镜(SEM)对不同粒径微米铝粉和Al/TFGE二元铝氟化合物的微观形貌进行了表征;采用TG、DSC等分析了微米铝粉和Al/TFGE二元铝氟化合物的热分解行为,并通过激光点火对其点火燃烧过程进行了研究,获得了铝粉粒径对点火延迟时间的影响规律,对燃烧残渣进行了SEM和X射线衍射(XRD)分析。结果表明,TFGE包覆增加了微米铝粉的点火延迟时间,1μm铝粉的点火延迟时间从103.5 ms增至130.5 ms;但另一方面,TFGE包覆可以明显提升微米铝粉的反应活性,提高微米铝粉的燃烧效率,改善微米铝粉的燃烧性能;通过对燃烧残渣进行分析,发现Al/TFGE二元铝氟化合物燃烧生成Al_(4)C_(3)和AlF_(3)固相产物,主要是TFGE受热分解产生的CH_(x)和CF_(3)基团与铝粉发生化学反应生成;同时,随着铝粉粒径增大及包覆厚度增加,Al_(4)C_(3)和AlF_(3)产物生成比例降低,未反应铝粉比例增加,燃烧反应活性受到抑制。

2002年有机化学闪光点

介绍了全球有机化学领域在 2 0 0 2年所取得的重大进展 ,包括“在钯膜上实现由苯到苯酚的直接转化”等 13个闪光点 .

对位-二甲基氨基偶氮苯致癌过程早期之大白鼠肝脏組織学及組織化学覌察

1.大白鼠飼以含p-DAB膳食,第7天即見肝細胞胞浆嗜碱性物貭減少,并出現由嗜酸性細小顆粒聚集而成之"包涵体"状物。随肝細胞的退变及破坏,胆管上皮逐漸增生,至28天、肝小叶边緣大部被新生之胆管細胞所占据。殘存之肝細胞,有少部分呈現异常之肥大。2.肝細胞在p-DAB作用下,核糖核酸,糖元,蛋白貭結合硫氫基等均見減少,琥珀酸脱氢酶、非特异性酯酶活性减弱,伴以脂肪滴的出现和增多及碱性磷酸酶活性加强。3.肥大之肝细胞除偶见有"包涵体"状物外,大致呈现正常肝细胞的组织化学反应。4.肝细胞中出现的嗜酸性"包涵体"状物不被派若宁所着色,PAS反应阳性,硫氢基反应亦较强,碱性磷酸酶反应与胞浆其他成分一致。5.随胆管上皮之增殖,其核糖核酸,硫氢基,酯酶活性等逐见增加。新生的细胞具有碱性磷酸酶的强阳性反应。6.以上变化表示致癌物质对肝细胞的破坏作用和肝脏因而引起的反应性和代偿性的变化。

水溶性尼泊尔鸢尾异黄酮磺化物的合成及药理活性研究

以尼泊尔鸢尾苷元(5,7-二羟基-4,′6-二甲氧基异黄酮)为原料通过磺化反应合成了水溶性化合物尼泊尔鸢尾异黄酮-3′-磺酸钠(5,7-二羟基-4,′6-二甲氧基异黄酮-3′-磺酸钠),并采用IR,NMR及元素分析法对其结构进行表征。同时进行了抗缺氧活性实验,结果表明尼泊尔鸢尾异黄酮-3′-磺酸钠磺酸钠的水溶性、抗缺氧生理活性优于尼泊尔鸢尾苷元。

灯盏乙素苷元和二氢杨梅素对人CD3^+ T淋巴细胞的影响

在炎症反应中,人的T淋巴细胞及其分泌的细胞因子起到关键作用。近年来黄酮类化合物的抗炎作用日益受到人们关注,灯盏乙素苷元(1)和二氢杨梅素(2)都是天然植物中提取的黄酮类化合物,具有较好抗炎作用和开发潜力。本试验首先在体外成功培养扩增了人CD3^+T淋巴细胞,然后考察了CD3^+T淋巴细胞分别经1和2处理后自身细胞活性和凋亡情况,以及表面CD25和CD69的表达和白介素(IL)-17A、IL-6、肿瘤坏死因子α(TNF-α)、干扰素γ(INF-γ)的分泌水平。结果表明,1和2都能明显抑制TNF-α的分泌,在40μmol/L时,TNF-α的分泌水平分别只有空白对照组的54.5%和69.3%;二者对其他细胞因子的分泌无明显影响。CCK-8检测结果显示1和2对CD3^+T淋巴细胞无明显细胞毒性,细胞存活率均高于80%。并且,1和2对CD3^+T淋巴细胞的凋亡及其表面CD25和CD65的表达也无明显影响。总的来说,1和2能直接抑制CD3^+T淋巴细胞分泌炎症因子TNF-α,同时并不会影响CD3^+T淋巴细胞的细胞活性和功能活性。

酸枣仁中新的原酸枣仁皂苷元型二糖链三萜苷

曾报道从酸枣仁（Zizyphus jujuba）中分离出3种新的酸枣仁皂苷元型低聚糖苷;酸枣仁皂苷A1（juiuboside）（5）、C（6）和乙酰酸枣仁皂苷B（8）;3种已知酸枣仁皂苷元型低聚糖苷:酸枣素（spinosin）、6”-阿魏酰酸枣素和新西兰牡荆素-2（vicetin-2）;1 种生物碱即木兰花碱。本次继续报道从酸枣仁中又分离出3种新的原酸枣仁皂苷元型二糖链三萜苷,命名为原酸枣仁皂苷（protojujuboside）A（1）、B（2）和B1（3）。 酸枣仁（8.

STUDY OF ELECTROCHEMISTRY OF TETRANUCLEAR MOLYB-DENUM CLUSTER COMPOUND [Mo_4S_4(μ-dtp)_2(dtp)_4]

The electrochemical behavior of tetranuclear molybdenum cluster [Mo4S4 (μ-dtp)2 (dtp)43 (1) (dtp = S2P (OEt)2) has been investigated by cyclic voltammetry, potentiotatic polarization measurement, controlled potential coulometry and pulse polarography. It is demonstrated that the compound undergoes two consecutive near reversible one-electron reductions at 0. 01V and -0. 77V , respectively and a near reversible one-electron oxidation at 1. 01V with scan rates from 25mV/sec to 1V/sec in cyclic voltammetric measurements. The cluster compound displays three redox processes, indicating its high structural stability.