高温原位XAFS研究NiB纳米非晶态合金催化剂的结构

原位XAFS方法研究NiB纳米非晶态合金在78K至573K温度范围的结构特点。结果表明：在78K时，NiB样品的第一配位峰的位置和强度分别为2．06A、396．4，其强度只有Ni箔第一配位峰强度的25％左右；300K时，第一配位峰的位置和强度分别2．08A、255．9；573K时，第一配位峰的位置和强度分别为1．87A、155．4。温度从78K升至300K，第一配位峰的位置变化不大，但峰强度降低35％左右：温度继续升至573K时，峰的位置较78K的向小的方向移动0．20A，并且强度降低了60％。这表明随着测量温度的升高，NiB纳米非晶态合金中Ni原子周围的热无序度显著增加。

高温原位XAFS研究NiB纳米非晶态合金催化剂的结构

原位XAFS方法研究NiB纳米非晶态合金在78K至573K温度范围的结构特点。结果表明：在78K时，NiB样品的第一配位峰的位置和强度分别为2．06A、396.4，其强度只有Ni箔第一配位峰强度的25％左右；300K时，第一配位峰的位置和强度分别2．08A、255．9；573K时，第一配位峰的位置和强度分别为1．87A、155．4。温度从78K升至300K，第一配位峰的位置变化不大，但峰强度降低35％左右；温度继续升至573K时，冷的位置较78K的向小的方向移动0．20A，并且强度降低了60％。这表明随着测量温度的升高，NiB纳米非晶态合金中Ni原子周围的热无序度显著增加。

非晶态NiB合金催化剂的改性研究

本文采用自制连续微反装置 ,以气相乙炔加氢为探针反应 ,考察了以化学还原法制备的非晶态NiB、NiBSm合金催化剂和以化学还原法与浸渍法相结合制备的负载型催化剂NiB Al2 O3的加氢活性及稳定性。用XRD和ICP鉴定结构与分析组成 ,用DSC和TG测定催化剂的热稳定性和抗积炭能力 ,用TPR、TPD表征催化剂的表面性质。结果表明 。

非晶态NiB纳米催化剂的制备及其对对硝基苯酚加氢的催化活性

对共还原法合成的NiZnB粉体进行NaOH刻蚀后脱锌而制得非晶态NiB纳米催化剂(NiB-etch),考察其对对硝基苯酚(4-NP)加氢的催化活性。通过透射电子显微镜、X射线衍射、氮气吸/脱附等温曲线、电感耦合等离子发射光谱进行材料表征,利用紫外可见分光光度计定量分析4-NP催化加氢速率。结果表明:与常规NiB催化剂相比,NiB-etch的比表面积增加2.3倍,催化反应速率常数提高2.5倍。另外,对NiZnB进行150℃下热处理,可使NiB-etch催化活性进一步提高1.7倍,反应速率常数增至0.93 min^-1。

非晶态NiB/膨润土催化剂苯加氢研究

用浸渍 -化学还原法制备了负载型非晶态NiB/膨润土和NiB/Al2 O3 催化剂。用XRD、ICP、TPD、CS2 中毒法考察了催化剂的一些性质 ,借助于脉冲法考察了苯加氢催化活性。结果表明具有更大比表面积的膨润土更有利于活性组分的分散 ,以膨润土为载体的催化剂具有更好的催化活性和抗硫性能 ,载体的酸性对苯加氢也有一定影响。在催化剂上存在三种吸附中心 ,对催化活性和抗硫性各有不同的影响。

非晶态合金催化剂的设计合成和有序组装

介绍了非晶态合金催化剂的结构特点和制备方法,对非晶态合金催化剂在加氢领域中的应用进行了总结。重点综述了非晶态合金纳米粒子的可控合成和特殊形貌非晶态合金的有序组装领域的最新研究进展。对非晶态合金催化剂未来的发展方向和前景进行了分析和展望,指出今后的研究重点是进一步开发高效的非晶态合金催化剂,提高其催化性能,拓展非晶态合金在其他催化领域中的应用。

高分散度非晶态NiB／CNTs催化剂制备及其催化加氢性能

利用苯胺、曲拉通分别对氨气热处理的碳纳米管进一步功能化，修饰碳纳米管表面，促进碳纳米管分散。采用超声波辅助的浸渍-化学还原法制备非晶态NiB／CNTs合金催化剂，平均粒径为14nm、10nm的非晶态NiB颗粒均匀分布在苯胺、曲拉通处理的碳纳米管表面。苯胺、曲拉通功能化处理使催化剂的Ni负载量分别提高了10．4％、14．6％，同时提高了催化剂的乙炔加氢活性和乙烯选择性。将苯胺和曲拉通的处理效果比较，发现无论是NiB颗粒的分散度还是催化剂的加氢性能，曲拉通处理的效果明显优于苯胺。

碳纳米管处理对非晶态NiB/CNTs合金催化活性和热稳定性影响

研究了碳纳米管负载非晶态NiB合金苯加氢催化活性及热稳定性,比较了酸处理和碱处理对碳纳米管作为载体的影响.采用TEM、DSC、BET等方法对催化剂进行了表征,结果表明,两种处理方法对碳纳米管表面积的增大均有作用,有助于催化活性的提高,而碱处理的碳纳米管作为非晶态NiB合金载体时对非晶态合金的热稳定性有明显的提高,碱处理对碳纳米管的影响作用更为突出.

机械合金化制备负载型非晶态Ni－Nb纳米粒子催化材料

用机械合金化法制备了负载型非晶态Ｎｉ－Ｎｂ／ＳｉＯ２纳米粒子，粒径约为１０ｎｍ，硅胶的加入不仅大大加速了金属合金化的过程，而且使金属粒子比较均匀地分散在ＳｉＯ２中。这种材料比之单纯的纳米粒子更适合于作为催化剂。

碳纳米管负载非晶态NiP合金的催化性能

以碳纳米管(CNTs)为载体,用诱导-化学还原法制备了负载型非晶态 NiP 合金(NiP/CNTs)催化剂,并在相同条件下制备了非负载型非晶态 NiP 合金催化剂。用透射电子显微镜、X 射线衍射、等离子体发射光谱、低温氮吸附、X 射线光电子能谱和氢-程序升温脱附方法对这两种催化剂进行了表征。表征结果显示,NiP 合金和 NiP/CNTs 催化剂均具有非晶态结构;CNTs 的分散作用有效防止了 NiP 合金晶粒的团聚;NiP/CNTs 催化剂中的 CNTs 能将部分电子转移到 Ni 上,形成富电子 Ni;富电子 Ni 上形成的 Ni—H吸附键较弱。苯加氢实验结果表明,NiP/CNTs 催化剂的苯加氢活性较 NiP 合金催化剂低,但前者的比活性高,这与CNTs 载体的分散作用、CNTs 载体对 NiP 的给电子作用以及 CNTs 载体的贮氢性能有关。

负载型镍基非晶态催化剂催化氯代硝基苯加氢合成氯代苯胺

分别以碳纳米管（CNTs），SiO2，TiO2，γ-Al2O3，TiO2-SiO2和活性炭（AC）为载体（M），以Ni和B为活性组分，采用浸渍-化学还原法制备了一系列负载型Ni-B非晶态合金催化剂（Ni—B／M）。采用电感耦合等离子体光谱（ICP），XRD，TEM和DSC研究了Ni-B／CNTs的非晶性质，Ni的担载量及其热稳定性。将Ni-B／M用于催化三种氯代硝基苯液相加氢合成氯代苯胺的反应。结果表明，Ni—B／M在反应中表现出较高的活性和良好的选择性，其中Ni-B／CNTs可使三种氯代硝基苯的转化率均高于99．8％，加氢脱氯率小于3％。讨论了CNTs和Ni-B之间的相互作用对催化剂性能的影响。

负载Pt-B非晶态催化剂的氯代硝基苯加氢性能

分别以纳米碳管(CNTs)、SiO2、γ-Al2O3和活性炭(AC)为载体,贵金属铂(Pt)为活性组分,用浸渍-化学还原法制备了负载型Pt-B非晶态催化剂,并以邻氯硝基苯的氢化为探针反应考察其催化性能。结果表明,Pt-B/CNTs催化剂具有较好的抑制脱卤的效果,分别较其他三种载体所得脱卤率降低了5.5倍、12.1倍和14.75倍。在SAED和TEM表征的基础上,从电子效应、催化剂粒子大小及载体的结构等方面解释了产生上述差别的原因。

镍-磷纳米非晶合金催化剂晶化过程及其C_2H_4+H_2活性

利用化学还原法制备了Ni89.3P10.7非晶态纳米合金催化剂,用电感藕合等离子体光谱法(ICP)、分析电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射法(XRD)、BET表面积测试及X-光电子能谱(XPS)等手段对新鲜样品及经过热处理后的样品进行表征,并用微型催化反应装置评价其C2H4+H2 催化活性.结果表明,非晶态Ni-P纳米合金具有比其晶态更高的催化活性.

XAFS方法研究纳米非晶态NiB和NiP合金的结构

不同退火温度处理后的纳米非晶态NiB和NiP合金催化剂XAFS和XRD的结果表明，在300℃温度退火后，纳米非晶态NiB合金晶化生成纳米晶Ni和晶态Ni3B中间态；纳米非晶态NiP合金直接晶化生成稳定的晶态Ni和Ni3P。在500℃温度退火后，NiB和NiP样品都晶化为金属Ni，但NiB样品中的Ni原子周围的局域结构与金属Ni箔的几乎相同，而NiP样品由于Ni原于受到元素P的影响，生成的晶态Ni的结构有较大的畸变，结构与金属Ni相差很大。

纳米Ni-Co-B非晶态合金抗氧化行为的原位XPS研究

采用原位 XPS手段研究了纳米非晶态 Ni-Co-B合金中 B和 Co的抗氧化行为、表面组成与氧化处理条件之间的关系以及各元素含量随深度的变化趋势 .结果发现 ,氧优先氧化表面的元素 B物种 ,在元素态 B被完全耗尽后才开始氧化表面的元素态 Co物种 ,在元素态 B和 Co均被完全氧化后 ,元素态 Ni才开始被氧化 .另外 ,研究还发现 ,在氧化过程中 ,B和 Co的氧化物具有在表面富集的倾向 .正是由于 B和 Co的优先被氧化才保护了催化加氢反应中的活性中心——元素态

粉末化学镀法制备NiB/NaBETA催化剂及其加氢催化性能

采用银诱导化学镀溶液自发分解法制备了纯态NiB非晶态合金催化剂 ;用粉末化学镀法分别在浸渍过微量AgNO3 的 β分子筛和没浸渍AgNO3 的 β分子筛上制备了负载型非晶态合金催化剂NiB/A BETA和NiB/N BETA。用ICP、XRD、TEM等测试技术对催化剂物性进行了表征 ,并将其用于环丁烯砜加氢反应中。结果表明 ,负载后NiB粒径明显减小。在NiB/A BETA催化剂中 ,NiB为辐射状近半圆形颗粒 ,粒径在 10 0～12 0nm之间。与NiB/N BETA相比 ,NiB/A BETA催化剂 ,由于AgNO3 的催化和定向作用 ,使NiB颗粒更加规则和分散 ,在环丁烯砜加氢反应中表现出良好活性。

碳纳米管对非晶态NiB合金催化剂性能的影响

采用化学还原法制备了非晶态NiB合金,用CNTs-1、CNTs-2、γ-Al2O3作载体制备了负载型非晶态NiB合金催化剂.以乙炔选择性加氢为目标反应考察了催化活性和选择性,用TEM、TPD等方法对催化剂进行了表征.TEM结果表明,粒径为8～10 nm的NiB粒子均匀分散在CNTs-1外表面,大部分粒径为12～14 nm的NiB颗粒在CNTs-2内腔生长,而γ-Al2O3载体未能有效提高NiB分散度.用CNTs-1将NiB负载化,明显提高了NiB催化剂乙炔加氢活性.CNTs-1、CNTs-2和γ-Al2O3载体对比,CNTs-2作载体促进了催化剂对氢的吸附,减弱了乙炔的吸附,提高了加氢活性和乙烯选择性.

聚乙二醇介质中纳米Fe-Mn催化剂的F-T合成反应性能

采用化学还原法在乙二醇/水混合溶剂中制备纳米Fe-Mn催化剂,考察其在液态聚乙二醇中的F-T合成反应性能。透射电子显微镜、X射线衍射、穆斯堡尔谱和X射线光电子能谱等表征结果表明,纳米Fe-Mn催化剂粒径为(20~50)nm,具有铁磁性非晶结构,Mn主要富集在催化剂表面,Mn的加入使Fe更富电子,催化剂更易碳化。纳米Fe-Mn催化剂表现出很高的F-T反应活性,Mn的加入有利于催化剂的链增长反应,使产物分布向重质烃方向偏移。

非晶态合金催化剂NiB、NiB/TiO_2的制备、表征及其环丁烯砜加氢催化活性的研究

分别采用化学还原法和浸渍还原法制备了系列NiB及NiB/TiO2非晶态合金催化剂,用XRD、ICP、SEM、SAED和DSC等技术对催化剂的物性进行了表征,并将其用于环丁烯砜加氢反应.研究了制备条件(镍硼摩尔比、滴加方式和金属离子浓度)对非晶态合金催化剂加氢活性的影响.结果表明,选择镍硼摩尔比为1∶2,Ni2+浓度为0.1mol/L,采用正滴加方式(将KBH4溶液滴加到Ni(NO3)2溶液中)所制得的NiB非晶态合金催化剂环丁烯砜加氢活性优于RaneyNi催化剂.对于NiB/TiO2负载型非晶态合金催化剂,镍的实际负载量达14.5%时,NiB/TiO2与NiB的环丁烯砜加氢催化活性相当.

γ_Al_2O_3对NiB合金的催化及表面性能的影响

集），Dalian（大连）：1994，p.262||8LiuWeicheng（刘伟成），YanJingqing（晏荆青），JiangBingnan（姜炳南）．CuihuaXuebao（催化学报），1990，||11（2）：929HuCW，WangWZXuGY，etal．J．Nat．GasChem，1994。