H_2S分压对1-十二烯在NiMo/Al_2O_3催化剂上加氢反应的影响

在加氢裂化反应过程中 ,裂化产生的痕量烯烃会与H2 S结合生成硫醇。为研究H2 S对烯烃加氢及硫醇生成的影响 ,实验室采用微反以正 -十二烯为模型化合物 ,考察了H2 S存在下 1-十二烯在NiMo Al2 O3催化剂上的加氢反应。结果表明 ,在一定范围内H2 S分压的变化对 1-十二烯的转化率没有明显影响 ,但对产品中异构烯烃的选择性有很大影响 ,并直接影响产物中十二碳硫醇的收率与分布。

NiMo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂的电镜表征

采用常规透射电子显微技术(TEM)和扫描透射电子显微技术结合X射线能谱分析的测量技术(简称分析电子显微技术——AEM)对NiMo/Al2O3系工业加氢脱硫催化剂的氧化态和硫化态进行对比研究。结果表明,对于硫化态加氢脱硫催化剂,TEM可以给出清晰的活性相的形貌和分布信息,活性相条纹的长度、堆叠层数等活性相参数特征的统计与其催化活性具有良好的关联。通过AEM的Mapping技术对NiMo/Al2O3催化剂氧化态和硫化态活性组分Ni、Mo的微区成分分布的测定,可获得催化剂活性相前体和硫化态活性组分的成分分布信息,克服了单一TEM不能提供成分信息的缺点,增加了对催化剂制备过程中活性组分变化的了解。

钒作为加氢催化剂活性组分的研究Ⅰ.钒对NiMo/Al_2O_3催化剂加氢性能的影响及表征

以含V溶液浸渍法制备了一系列含V的NiMo/Al2O3催化剂,考察了V2O5质量分数对NiMo/Al2O3催化剂加氢性能的影响,并对催化剂进行了BET、SEM、IR-OH、紫外-可见漫反射光谱以及拉曼光谱表征。结果表明,含V的NiMo/Al2O3催化剂加氢活性明显低于不含V的NiMo/Al2O3催化剂;随着催化剂上V2O5质量分数的增加,多聚体V的出现导致V-S相的加氢活性增加,催化剂加氢活性先迅速下降,再逐渐趋于平稳。

钒作为加氢催化剂活性组分的研究Ⅱ钒对NiMo/Al_2O_3催化剂渣油加氢活性的影响

采用浸渍法制备了一系列含V的NiMo/Al2O3催化剂。对硫化态含V的NiMo/Al2O3催化剂进行了XPS和TEM表征;以科威特常压渣油为原料,考察了V对NiMo/Al2O3催化剂渣油加氢活性的影响。结果表明,由于渣油中金属和硫的存在形态不同,并且V-Mo-S相和V-S相对于加氢脱金属的催化作用大于加氢脱硫的催化作用,因此V能引起NiMo/Al2O3催化剂上渣油脱金属率的增加;但是V含量较高时,V会造成NiMo/Al2O3催化剂上渣油脱硫率的降低。

Cu_(3/2)PMo_(12)O_(40)改性骨架镍催化剂上羰基和碳碳双键的加氢反应

研究了Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物 (正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮 )及含碳 碳双键化合物 (苯、糠醇和 1 辛烯 )的加氢反应 .结果表明 ,随着骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12 O40 附着量的增加 ,含羰基化合物的加氢反应速率上升 ,而含碳 碳双键化合物的加氢反应速率下降 .与未改性的骨架镍催化剂相比 ,当骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12O40 附着量为 6 3%时 ,羰基的加氢活性提高 2倍以上 ,碳 碳双键的加氢活性下降 30 %以上 .计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能 .结果表明 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上 ,羰基加氢反应的表观活化能降低 ,而碳 碳双键加氢反应的表现活化能升高 .从动力学角度讨论了Cu3 / 2 PMo12 O40 对骨架镍催化剂的影响 .用XPS对骨架镍表面的Cu3 / 2 PMo12 O40 进行了研究 ,发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 分子中的Cu2 + 被还原为Cu0 ,而Mo6+ 被部分还原为Mo5+和Mo4+ ;Cu2 + 和Mo6+ 价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的 .羰基加氢选择性的提高是Cu0

NiMo/TiO_2-Al_2O_3催化剂活性相表征及加氢脱硫反应性能研究

采用共沉淀法制备TiO2含量不同的TiO2-Al2O3复合载体,以传统的浸渍法制备活性金属负载量相同的NiMo/TiO2-Al2O3催化剂。运用N2低温吸附法、X射线衍射、H2程序升温还原和激光拉曼光谱等方法对催化剂进行表征,在10 mL微型反应装置上进行催化剂活性评价。结果表明,当复合载体中TiO2含量达到一定值后,TiO2在整个TiO2-Al2O3体系中的存在状态由高度分散转变为表面富集,XRD能够检测出锐钛矿型TiO2的特征峰;TiO2的添加对于催化剂的酸性能没有明显改变;激光拉曼光谱分析结果表明,TiO2的存在有利于生成八面体结构的钼物种,并在TiO2质量分数为8%时加氢脱硫活性达到较高水平。

新型纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成双酚A的研究

研制了新型复合杂多酸纳米粒子H3 PW1 2 O40 SiO2 ,并用于催化合成双酚A ;用IR、XRD、TEM等研究了它的结构形态 ,考察了原料配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等对催化性能的影响 .实验结果表明 ,使用溶胶凝胶法得到的纳米复合杂多酸催化剂 ,双酚A单程收率达到 6 5 .5 % .

大孔聚氯乙烯树脂负载H_3PMo_(12)O_(40)杂多酸催化剂的研究

以大孔PVC树脂为载体，采用简易的方法制备出了新型杂多酸H3PMo12O40催化剂，并测定了其不同负载量的比表面积、表面形貌、表面酸度和表面酸强度，研究了其负载过程中的结构变化及对乙酸丁脂合成反应的催化活性。结果表明，H2PMo12O40负载于大孔PVC树脂后，与PVC在一定程度上发生了键合作用，呈多孔状态，比表面积增大；仍然表现出与H3PMo12O40相似的固体强酸性质，在给定条件下的乙酸、正丁醇合成乙酸丁脂的探针反应中，正丁醇的转化率提高了45％～63％，增幅达到169％～237％，催化活性大幅度提高；大孔PVC树脂适合作为H3PMo12O40的载体。

Cs取代对Ni-H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化剂结构性质和催化性能的影响（英文）

采用两步浸渍法和载体上的原位反应制备了一系列Cs部分取代的Ni-Csx H3-x PW12O40/SiO2催化剂,并用N2吸附比表面积测定(BET)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)、X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、原位X射线衍射(in situ XRD)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、H2程序升温脱附(H2-TPD)、吡啶吸附傅里叶变换红外(FTIR)光谱等分析测试技术对催化剂进行了表征.以正癸烷为模型化合物,对催化剂的加氢裂化性能进行了评价.结果表明,8%Ni-50%Cs1.5H1.5PW/SiO2催化剂具有最高的C5+收率,明显优于8%Ni-50%H3PW/SiO2催化剂和工业催化剂.随着Cs在Csx H3-x PW中比例的增加,正癸烷的转化率逐渐降低,而C5+选择性则逐渐提高.当催化剂具有合适的孔径时,选择性的提高是由于催化剂酸性的减弱,而转化率的降低则是由于催化剂加氢能力的减弱.

焙烧温度对NiMo/Al_2O_3催化剂加氢性能的影响

采用不同的焙烧温度制备系列NiMo/Al2O3催化剂,运用BET、XRD、SEM和HRTEM等分析手段对催化剂进行表征,并以催化裂化进料为原料,在固定床高压反应器上对催化剂的加氢性能进行评价,着重考察焙烧温度对催化剂活性组分结构及活性的影响。结果表明,焙烧温度的升高有利于活性组分在催化剂表面的分散,但同时会增强活性组分与载体之间的相互作用,使催化剂活性相中单片层MoS2片晶的数量增加,导致催化剂活性下降。

新型纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2的研究

研制了新型纳米复合杂多酸催化剂 H3PW1 2 O40 /Si O2 ,并用于催化合成甲基叔丁基醚 ( MTBE) ;考察了制备方法、原料配比、反应时间、压力、催化剂用量等对催化性能的影响。实验结果表明 ,使用溶胶 -凝胶法得到了纳米复合杂多酸催化剂 ,MTBE的选择性接近 1 0 0 % ,单程收率达到 84 % ;该催化剂中 H3PW1 2 O40 以无定形状态存在 ,粒径为 30 nm～ 70 nm,比表面积很大。该催化剂重复使用

纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成5-氨基-1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯硫酸盐

A nanosolid heteropoly acid of H 3PW 12 O 40 /SiO 2 was prepared with the sol-gel method and used to catalyze sythesis of methyl 5-amino-1,2,4,-trazolylformate sulfate.The structure of the nanosolid heteropoly acid H 3PW 12 O 40 /SiO 2 was characterized by IR,XRD and TEM.The following optimum condition were that the mole ratio of alcohol to carboxylic acid is 27∶1,the temperature is 75℃,the reaction time is 5 hours,and the catalyst is 2 5% of feedstock.Under the optimum conditions,the yield of esters was above 94%.

制备条件对NiMo/γ-Al2O3催化剂上萘加氢生成四氢萘的影响

采用等体积浸渍法制备加氢催化剂NiMo/γ-Al2O3,在悬浮床上考察不同的制备条件下NiMo/γ-Al2O3对萘加氢生成四氢萘的影响。结果表明,催化剂的制备条件对加氢活性有显著的影响,NiMo/γ-Al2O3催化剂的最佳制备条件为共浸渍法负载金属组分Ni和Mo,在500℃的温度下焙烧4 h。此条件下制备的催化剂上四氢萘的选择性高达95.2%。

水热改性对NiMo/γ-Al_2O_3加氢脱氮催化剂结构及性能的影响

现代社会的发展对清洁轻质油品的需求量不断增加,而世界原油质量日趋变重变差,且氮、硫等杂质问题日益突出,因此迫切需要开发高性能的加氢精制催化剂,以适应现代社会对石油产品质量日益严格的要求.

CuO／γ-A12O3单分散催化剂的XAFS研究

采用XAFS方法研究浸渍法制备并于低温焙烧的CuO／γ-A12O3催化剂的局域结构。对于CuO负载量小于单层分散阈值的CuO／γ-A12O3(0．4mmol／100m2)，结果表明CuO物种是以层状分散的孤立原子簇存在于γ-Al2O3载体表面，其第一近邻Cu-O配位环境的结构与晶态CuO的相似，键长和配位数分别为0．195nm和4。对于CuO负载量等于单层分散阈值的CuO／γ-A12O3(0．8mmol／100m。)，已有少量的CuO纳米颗粒生成。对于CuO负载量大于单层分散阀值的CuO／γ-A12O3(1．2mmol／100m2)，其结构与多晶CuO的相近。基于CuO在γ-A12O33载体上的三种不同分散状态的结构特点，我们提出了CuO／γ-A12O3催化剂的结构模型。

载体Na含量对NiMo/Al_2O_3催化剂加氢性能的影响

采用饱和浸渍法制备了Na含量不同的γ-Al_2O_3载体,并采用相同方法制备了负载量相同的NiMo催化剂,以加氢后的西太平洋常压渣油为原料对催化剂性能进行了评价,用BET,IR-OH,LRS,H_2-TPR等方法对载体和催化剂进行了表征。结果表明:随载体Na含量的增加,对应催化剂的加氢性能下降;Na的引入对载体的孔道结构和酸量没有显著影响,但使载体表面的碱性羟基增多,酸性羟基减少,在增强活性金属与载体间相互作用的同时,使八面体Mo物种向四面体Mo物种转变,导致催化剂的加氢性能有所下降。

NiMo/Al_2O_3-Pd/C组合催化剂催化热解油加氢制备供热燃料

采用催化加氢的方法,对热解油进行提质改性,以期作为供热燃料。以NiMo/Al_2O_3-Pd/C为组合催化剂,在一定温度(300℃)和压力(8 MPa)下,在间歇反应釜中进行热解油催化加氢实验。采用红外光谱(FTIR)、气相色谱-质谱(GCMS)对加氢油进行结构表征与组分分析;测试加氢油的产率、元素含量、H/C比和热值,分析组合催化剂对热解油的加氢提质效果。结果表明,经NiMo/Al_2O_3-Pd/C组合催化剂催化得到的加氢油,油产率达到41.08%,含碳量由55.21%提高至76.20%,含氧量由38.06%降低至14.09%,H/C比由0.28增加至1.14,热值达到36.24 MJ/kg,满足供热燃料的使用要求。

NiMo/Al_2O_3催化剂性质与加氢脱硫转化率的定量关系模型

通过改变金属负载量得到一系列不同性质的NiMo/Al_2O_3催化剂,定量研究NiO负载量、MoO_3负载量和MoS_2晶簇表面有效Mo原子分散度3个变量对加氢脱硫(HDS)活性的影响规律。运用"动态超几何平均"的方法对已提出的模型进行修正,建立了二苯并噻吩HDS转化率与催化剂性质的定量关系模型。结果表明:所提出的模型对实验数据拟合的平均相对偏差仅为1.13%;用所建立的模型计算得到最佳的NiO负载量(w)为3%~4%,MoO_3负载量(w)为12%~14%;Mo原子分散度对催化剂的活性具有正面影响;催化剂HDS活性对NiO含量更敏感。

Pd/ZrO_2-Al_2O_3催化剂的甲烷催化燃烧性能

用共沉淀法制备不同摩尔配比的ZrO_2和Al_2O_3混合载体,负载贵金属Pd后,对该催化剂系列进行甲烷燃烧反应的活性表征。利用XRD,BET,BJH孔分布,CO脉冲吸附Pd分散度测定法等技术考察了ZrO_2和Al_2O_3不同配比对混合载体的结构和催化剂性能的影响。结果表明,ZrO_2和Al_2O_3的摩尔比为1:5.8的负载Pd催化剂活性最好,载体中单斜晶相氧化锆和较大孔径分布的催化剂都有助于催化剂活性的改善。