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用于丁二烯选择性加氢Ni_(3)ZnC_(0.7)@Ni@C催化剂的设计
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作者 陈智冰 陈鑫泰 +6 位作者 吕雅丽 牟效玲 范佳辉 李经伟 严丽 林荣和 丁云杰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第5期304-315,共12页
丁二烯选择性加氢是提升碳四综合利用效率的关键技术,因此受到了工业界和学术界的广泛关注.然而,在实际操作过程中,原料中的单烯烃也可能发生加氢,这降低了整个工艺过程的经济性.此外,丁二烯分子内含有两个共轭的C=C双键,其化学性质活泼... 丁二烯选择性加氢是提升碳四综合利用效率的关键技术,因此受到了工业界和学术界的广泛关注.然而,在实际操作过程中,原料中的单烯烃也可能发生加氢,这降低了整个工艺过程的经济性.此外,丁二烯分子内含有两个共轭的C=C双键,其化学性质活泼,容易在金属催化剂表面发生聚合生成碳沉积物,从而导致催化剂失活.因此,如何提高烯烃的选择性和催化剂的稳定性成为一项挑战.目前,丁二烯加氢反应主要采用Pd,Pt,Au等贵金属催化剂,但贵金属的高昂价格和稀缺性限制了其大规模应用.因此,开发基于廉价金属的替代催化剂具有重要意义.镍基体系在丁二烯的选择性加氢中显示出一定潜力,然而,其实际应用受到积炭和过度加氢导致的严重失活等问题的影响.本文在前期工作固相法合成Ni_(3)ZnC_(0.7)@C(采用无溶剂的固态反应法合成,将金属硝酸盐与双氰胺机械混合,再于氢气下高温还原制得,其中Ni_(3)ZnC_(0.7)颗粒外围具有碳层覆盖,详见Dalton Trans.,2023,52,11571–11580)基础上,通过对Ni_(3)ZnC_(0.7)@C进行可控的空气氧化处理去除碳层,设计制备了一种具有双核壳结构的Ni_(3)ZnC_(0.7)@Ni@C新型催化剂.该催化剂的特点是金属镍小团簇均匀分散在中心Ni_(3)ZnC_(0.7)纳米粒子上,而Ni_(3)ZnC_(0.7)@Ni被全部包裹在多孔碳壳中.利用高角度环形暗场扫描透射电子显微镜、高分辨透射电镜、热重分析和Ar离子溅射X射线光电子能谱等技术进行了表征,并提出了氧化过程中催化剂组成与结构的变化规律.实验结果表明,Ni_(3)ZnC_(0.7)@Ni@C催化剂在丁二烯选择性加氢反应中表现出较好的活性和稳定性,其性能超过了Ni_(3)ZnC_(0.7)@C和很多文献报道的镍催化体系,如Ni_(3)InC0.5和Ni_(3)In合金等.此外,本文还发现Ni_(3)ZnC_(0.7)@Ni@C催化剂在初始反应阶段的积炭行为具有自限性.相对于碳载体本身,反应中原位沉积的少量碳质(“软”积炭)能够在更低温度下被氧化,并且碳沉积在反应初期达到平衡,该现象不仅能够抑制催化剂的进一步失活,还可以显著提高总丁烯的选择性.在温和反应条件下,Ni_(3)ZnC_(0.7)@Ni@C催化剂能够获得高于93%的总丁烯选择性和98%的转化率,并且在长达80 h测试中依然保持催化性能稳定.综上,本文通过利用镍及其间隙化合物的独特性质,开发了一种高活性、高选择性的非贵金属催化剂.通过调节电子结构、表面反应性以及潜在的协同效应,显著提高了催化性能.此外,研究发现反应中原位生成的“软”积炭不仅能够抑制催化剂的过度失活,还有助提高催化剂的选择性和稳定性.上述结果对于研究存在类似积炭问题的其他催化过程具有借鉴意义. 展开更多
关键词 丁二烯加氢 间隙化合物 ni_(3)znc_(0.7)@ni@C 稳定性 结构演变
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In situ formation of multiple catalysts for enhancing the hydrogen storage of MgH_(2) by adding porous Ni_(3)ZnC_(0.7)/Ni loaded carbon nanotubes microspheres 被引量:1
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作者 Bing Zhang Xiubo Xie +6 位作者 Yukun Wang Chuanxin Hou Xueqin Sun Yuping Zhang Xiaoyang Yang Ronghai Yu Wei Du 《Journal of Magnesium and Alloys》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第3期1227-1238,共12页
MgH_(2) is considered one of the most promising hydrogen storage materials because of its safety,high efficiency,high hydrogen storage quantity and low cost characteristics.But some shortcomings are still existed:high... MgH_(2) is considered one of the most promising hydrogen storage materials because of its safety,high efficiency,high hydrogen storage quantity and low cost characteristics.But some shortcomings are still existed:high operating temperature and poor hydrogen absorption dynamics,which limit its application.Porous Ni_(3)ZnC_(0.7)/Ni loaded carbon nanotubes microspheres(NZC/Ni@CNT)is prepared by facile filtration and calcination method.Then the different amount of NZC/Ni@CNT(2.5,5.0 and 7.5 wt%)is added to the MgH_(2) by ball milling.Among the three samples with different amount of NZC/Ni@CNT(2.5,5.0 and 7.5 wt%),the MgH_(2)-5 wt%NZC/Ni@CNT composite exhibits the best hydrogen storage performances.After testing,the MgH_(2)-5 wt%NZC/Ni@CNT begins to release hydrogen at around 110℃ and hydrogen absorption capacity reaches 2.34 wt%H_(2) at 80℃ within 60 min.Moreover,the composite can release about 5.36 wt%H_(2) at 300℃.In addition,hydrogen absorption and desorption activation energies of the MgH_(2)-5 wt%NZC/Ni@CNT composite are reduced to 37.28 and 84.22 KJ/mol H_(2),respectively.The in situ generated Mg_(2)NiH_(4)/Mg_(2)Ni can serve as a"hydrogen pump"that plays the main role in providing more activation sites and hydrogen diffusion channels which promotes H_(2) dissociation during hydrogen absorption process.In addition,the evenly dispersed Zn and MgZn2 in Mg and MgH_(2) could provide sites for Mg/MgH_(2) nucleation and hydrogen diffusion channel.This attempt clearly proved that the bimetallic carbide Ni_(3)ZnC_(0.7) is a effective additive for the hydrogen storage performances modification of MgH_(2),and the facile synthesis of the Ni_(3)ZnC_(0.7)/Ni@CNT can provide directions of better designing high performance carbide catalysts for improving MgH_(2). 展开更多
关键词 Mg-based hydrogen storage material ni_(3)znc_(0.7)/ni@CnT particles ni loaded carbon nanotubes Multiple catalysts.
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Tailoring the interactions of heterostructured Ni_(4)N/Ni_(3)ZnC_(0.7)for efficient CO_(2)electroreduction 被引量:3
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作者 Junjie Wang Zhao Li +6 位作者 Zhaozhao Zhu Jinxia Jiang Yulan Li Jinju Chen Xiaobin Niu Jun Song Chen Rui Wu 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第12期1-7,I0001,共8页
Electrocatalytic CO_(2)reduction into CO has been regarded as one of the most promising strategies for sustainable carbon cycles at ambient conditions,but still faces challenges to achieve both high product selectivit... Electrocatalytic CO_(2)reduction into CO has been regarded as one of the most promising strategies for sustainable carbon cycles at ambient conditions,but still faces challenges to achieve both high product selectivity and large current density.Here,we report a Ni_(4)N/Ni_(3)ZnC_(0.7)heterostructured electrocatalyst embedded in accordion-like N-doped carbon through a simple molten salt annealing strategy.The optimal Ni_(4)N/Ni_(3)ZnC_(0.7)electrocatalyst achieves a high CO Faraday efficiency of 92.3%and a large total current density of-15.8 m A cm^(-2)at-0.8 V versus reversible hydrogen electrode,together with a long-term stability about 30 h.Density functional theory results reveal that the energy barrier for*COOH intermediate formation largely decreased on Ni_(4)N/Ni_(3)ZnC_(0.7)heterostructure compared with Ni_(4)N and Ni_(3)ZnC_(0.7),thus giving rise to enhanced activity and selectivity.A rechargeable Zn-CO_(2)battery is further assembled with Ni_(4)N/Ni_(3)ZnC_(0.7)catalyst as the cathode,which shows a maximum power density of 0.85 mW cm^(-2)and excellent stability. 展开更多
关键词 Interface engineering ni_(4)n/ni_(3)znc_(0.7) Accordion-like structure CO_(2)electroreduction
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Ni_(3)N修饰BiVO_(4)用于光电催化分解水的研究 被引量:3
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作者 葛建华 章志平 +1 位作者 江道传 杜平武 《分子催化》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期235-242,I0002,共9页
近年来,基于BiVO_(4)光阳极的光电催化分解水技术引起人们的关注.我们通过水热-氨化法制备出Ni_(3)N纳米颗粒,首次将其作为助催化剂修饰到BiVO_(4)光阳极上光电催化分解水.实验表明, Ni_(3)N纳米颗粒成功负载到BiVO_(4)光阳极表面并可... 近年来,基于BiVO_(4)光阳极的光电催化分解水技术引起人们的关注.我们通过水热-氨化法制备出Ni_(3)N纳米颗粒,首次将其作为助催化剂修饰到BiVO_(4)光阳极上光电催化分解水.实验表明, Ni_(3)N纳米颗粒成功负载到BiVO_(4)光阳极表面并可有效抑制表面电荷复合以及提高光电催化分解水性能.在1.23 V v. RHE处光电流密度可达3.23mA/cm^(2).此外, Ni_(3)N/BiVO_(4)光阳极的最大值ABPE值达0.88%,并呈现出良好的稳定性. 展开更多
关键词 光电催化 BiVO_(4) 光阳极 ni_(3)n 助催化剂
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原位合成Ni_(3)N/g-C_(3)N_(4)复合材料的储锂性能 被引量:1
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作者 张林森 郭春朵 +1 位作者 宋延华 樊云飞 《电池》 CAS 北大核心 2021年第1期13-16,共4页
采用固相法在石墨相氮化碳(g-C_(3)N_(4))片层中原位生长纳米氮化镍(Ni_(3)N)颗粒,得到三维结构的Ni_(3)N/g-C_(3)N_(4)复合材料。通过XRD、SEM、HR-TEM、拉曼光谱和电化学测试等方法,对复合材料进行分析。Ni_(3)N纳米颗粒均匀地分散在g... 采用固相法在石墨相氮化碳(g-C_(3)N_(4))片层中原位生长纳米氮化镍(Ni_(3)N)颗粒,得到三维结构的Ni_(3)N/g-C_(3)N_(4)复合材料。通过XRD、SEM、HR-TEM、拉曼光谱和电化学测试等方法,对复合材料进行分析。Ni_(3)N纳米颗粒均匀地分散在g-C_(3)N_(4)中,Ni_(3)N/g-C_(3)N_(4)复合材料具有良好的倍率性能和循环稳定性。在0.01~3.00 V充放电,当电流为0.1 A/g时,Ni_(3)N/g-C_(3)N_(4)-3复合材料的首次可逆比容量为968 mAh/g,高于Ni_(3)N的633 mAh/g;当电流为1.0 A/g时,第400次循环的比容量高于600 mAh/g。 展开更多
关键词 锂离子电池 氮化镍(ni_(3)n) 石墨相氮化碳(g-C_(3)n_(4)) 储能性能 高倍率 原位合成 负极
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间隙碳调控Ni实现1,3-丁二烯高效加氢
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作者 董少明 普颖慧 +3 位作者 牛一鸣 张蕾 王永钊 张炳森 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第11期4-10,共7页
选择性加氢反应是化工生产中一类重要的催化反应。其中,1,3-丁二烯选择性加氢对提纯单烯烃、防止聚合反应催化剂中毒等具有重要作用。利用负载型钯基催化剂进行选择性加氢脱除炔烃是现阶段工业生产中广泛采用的方法,但仍存在价格昂贵、... 选择性加氢反应是化工生产中一类重要的催化反应。其中,1,3-丁二烯选择性加氢对提纯单烯烃、防止聚合反应催化剂中毒等具有重要作用。利用负载型钯基催化剂进行选择性加氢脱除炔烃是现阶段工业生产中广泛采用的方法,但仍存在价格昂贵、丰度低等问题。因此,研制具有优良催化性能的非贵金属催化剂一直是工业研究的重点。在此,本工作利用浸渍法制备了Ni_(3)Zn/Al_(2)O_(3)催化剂,并进一步以气体驱动法获得Ni_(3)ZnC_(0.7)/Al_(2)O_(3)催化剂,通过X射线衍射、透射电子显微镜、X射线光电子谱等表征分析了间隙碳对Ni_(3)Zn/Al_(2)O_(3)催化剂结构的影响,并关联两种催化剂在1,3-丁二烯选择性加氢反应中的催化性能,建立构效关系。催化性能测试结果表明Ni_(3)ZnC_(0.7)/Al_(2)O_(3)催化剂具有优异的单烯烃选择性,在1,3-丁二烯转化率为98%时,丁烯选择性高达93%,明显优于Ni_(3)Zn/Al_(2)O_(3)催化剂。CO-原位漫反射红外傅里叶变换光谱表征揭示引入间隙碳原子后Ni变的缺电子,更利于单烯烃脱附,抑制了单烯烃进一步加氢路径而促进性能提升。这项工作为非贵金属加氢催化剂的设计和研制提供新思路。 展开更多
关键词 镍基催化剂 间隙位点 ni_(3)znc_(0.7) 选择性加氢 亚表面碳
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