离子液体在尼泊金酯合成中的应用研究进展

尼泊金酯是一种发展前景广阔的防腐剂和抑菌剂。离子液体是绿色化学研究的一个重要方向。离子液体在尼泊金酯合成中的应用符合绿色化学的发展理念,为精细化学品的绿色合成提供了重要指导。文章综述了近年来酸性离子液体、中性离子液体、杂多酸离子液体、固载化离子液体在尼泊金酯合成中的应用,并展望了今后的研究重点和发展方向。

活性炭固载[BSMIM][HSO_(4)]催化合成尼泊金乙酯

以活性炭固载离子液体1-丁基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐([BSMIM][HSO_(4)]/AC)为催化剂,以对羟基苯甲酸和乙醇为原料合成了尼泊金乙酯。考察了离子液体负载量、催化剂用量、原料配比、回流时间等因素对产物收率的影响,结果表明:当离子液体负载量为30%、催化剂用量为对羟基苯甲酸质量的8%、对羟基苯甲酸与乙醇的物质的量之比为1∶5、回流时间为3.0 h时,尼泊金乙酯的收率可达90%。同时,催化剂[BSMIM][HSO_(4)]/AC可回收和循环使用5次,酯化产物收率81%。

尼泊金酯的合成及催化剂选择

对乙醇、丙醇、丁醇和对羟基苯甲酸为原料合成尼泊金酯的催化剂及反应条件进行了研究。实验表明 ,固体超强酸 SO2 - 4 /Ti O2 Al2 O3是合成尼泊金酯的良好催化剂 ,最佳的反应条件为 :醇酸比为 4∶ 1 ( mol比 ) ,催化剂用量为反应物质量的 4 % ,反应时间为 5h。上述条件下 ,尼泊金乙酯的产率为 85% ,尼泊金丙酯的产率为94 % ,尼泊金丁酯的产率为 92 %。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成尼泊金酯的研究

首次报道了以固载杂多酸盐 Ti Si W12 O4 0 /Ti O2 为多相催化剂 ,对以乙醇、丙醇、丁醇和对羟基苯甲酸为原料合成尼泊金酯的反应条件进行了研究。实验表明 :Ti Si W12 O4 0 /Ti O2 是合成尼泊金酯的良好催化剂 ,最佳反应条件为 :醇酸mol比为 4∶ 1 ,催化剂用量为反应物料总量的 2 % ,反应时间为 2 h。上述条件下 ,尼泊金乙酯的产率为 87.5% ,尼泊金丙酯的产率为 89.2 % ,尼泊金丁酯的产率为 91 .1 %。

胶束电动毛细管电泳法分离测定食品中尼泊金酯的研究

建立胶束毛细管电泳法直接分离测定食品中尼泊金酯含量的方法,研究缓冲溶液的浓度、pH值、表面活性剂浓度、电压等条件对分离的影响,对分离条件进行优化。在波长256nm、分离电压22kV、pH8.0、10mmol/L磷酸二氢钠-10mmol/L硼砂、20mmol/L十二烷基硫酸钠缓冲溶液中,食品中尼泊金酯各成分在10min内获得基线分离,其浓度与峰面积之间具有良好的线性关系,平均回收率在97.2%～104%之间。

Brφnsted酸性离子液体催化合成尼泊金酯

以Brφnsted酸性离子液体[Hmim]Cl为催化剂催化合成尼泊金酯,考察了反应时间、醇酸摩尔比、离子液体用量等条件对反应的影响,确定了反应的最佳条件:对羟基苯甲酸的用量为0.04mol,反应时间2.5h,醇酸摩尔比为2∶1,离子液体用量为3mL,产率超过82%。离子液体可循环使用5次,催化活性基本不变。

高效液相色谱法同时测定化妆品中尼泊金酯类防腐剂和特丁基对苯二酚

为建立化妆品中防腐剂和抗氧化剂的分析方法,采用反相高效液相色谱法同时测定化妆品中4种尼泊金酯类防腐剂和特丁基对苯二酚（TBHQ）.Diamonsil C18（5μm,250 mm×4.6 mmi.d.）分离柱,甲醇-水（体积比72∶28）流动相,流速1.0 mL/min,室温,检测波长254 nm.4种尼泊金酯类防腐剂在1~100 ng/L内均有良好线性,检出限为0.05~0.1 ng/L,回收率为82.9%~96.3%,相对标准偏差（RSD）为1.17%~2.64%.

复合固体超强酸催化合成尼泊金酯

合成了H -Y ,H -β ,HZSM -5,SO2 - 4/Fe2 O3,SO2 - 4/TiO2 ,SO2 - 4/TiO2 -Fe2 O3,SO2 - 4/TiO2 -SnO2 -Fe2 O3固体酸催化剂 ,考察了催化剂的催化活性。以对羟基苯甲酸为原料合成尼泊金系列酯 ,讨论了催化酯化的各种影响因素。研究发现 ,各种催化剂性能差别较大 ,沸石催化剂的催化活性较低 ,复合固体超强酸有较高的催化活性。用复合固体超强酸SO2 - 4/TiO2 -SnO2 -Fe2 O3催化合成尼泊金酯催化效果最佳。酯化反应最佳条件为 :以甲苯做带水剂 ,催化剂用量占反应物对酸质量的 3 % ,醇酸摩尔比为 4∶1 ,酯化时间为 4h。在此条件下 ,合成尼泊金丙酯、丁酯、异丙酯的产率分别为 85.2 %、86.0 %和83 .5%。实验结果表明 ,复合固体超强酸SO2 - 4/TiO2 -SnO2 -Fe2 O3是合成尼泊金酯的较优催化剂 ,具有良好的催化活性。该催化剂制备工艺简单、无腐蚀性 ,可重复使用。

尼泊金酯合成研究进展

尼泊金酯是低毒中性防腐剂,已被广泛用于食品、饮料、化妆品、医药等领域,对近年来尼泊金酯的合成方法进行了评述。建议对近年来开发的有应用前景的催化剂扩大试验与筛选。

固体超强酸/沸石分子筛催化合成尼泊金酯

用固体超强酸 Ti O2 / SO- 24 -沸石分子筛催化合成尼泊金酯 ,对催化剂的制备条件和尼泊金丙酯的合成条件进行了研究。在最佳反应条件下 ,尼泊金丙酯的产率为93.5 %。实验还表明 ,此催化剂与单组分固体超强酸 Ti O2 / SO- 24 相比 ,具有成本较低的优点 ,且具有重复使用性 ,是合成尼泊金酯的良好催化剂 ,具有较好的应用前景。

尼泊金十二酯合成工艺研究

对羟基苯甲酸与正十二醇在对甲苯磺酸催化下,以苯为溶剂,直接酯化合成尼泊金十二酯,其最佳的反应条件为:对羟基苯甲酸与正十二醇摩尔比1∶3,反应时间为4h,反应温度为130～140℃,催化剂与对羟基苯甲酸的摩尔比为0.07∶1,产率90.1%。

壳聚糖硫酸盐催化合成尼泊金甲酯

以壳聚糖硫酸盐为催化剂合成了尼泊金甲酯。考察了壳聚糖脱乙酰度的影响因素及壳聚糖硫酸盐的催化活性。最佳酯化反应条件为:n(甲醇):n(对羟基苯甲酸)=4:1,壳聚糖硫酸盐用量为对羟基苯甲酸质量的0.93%,回流反应4 h,产物收率达93.1%。该催化剂用于合成尼泊金甲酯具有良好的催化活性和重复使用性。

不同防腐剂在酱油保鲜中应用的探讨

探讨了尼泊金酯、苯甲酸钠、乳酸链球菌素在酱油中的防腐效果,对其使用的安全性、使用效果、经济成本进行了比较,结果表明;乳酸链球菌素在酱油中的使用效果明显优于尼泊金酯和苯甲酸钠,但其成本较高。

三氧化二钕催化制备尼泊金乙酯

研究了以三氧化二钕为固体催化剂，由对羟基苯甲酸和乙醇合成尼泊金乙酯。讨论了影响酯化反应的因素，与大孔阳离子交换树脂和Ｆｅ２（ＳＯ４）３·ＸＨ２Ｏ相比，三氧化二钕用量少，是对酸的６％，反应时间短，只需４ｈ，反应温度低，不超过９０℃，可循环使用，产率较高，对环境和产品无污染等。

尼泊金酯类防腐剂对鱼粒的控菌效果

以鱼粒加工工艺为基础,在热杀菌的基础上并以传统的防腐剂山梨酸钾为参照,通过添加尼泊金酯类防腐剂,尼泊金酯的复配,发现当尼泊金丙酯、丁酯、庚酯的复配体积比在1∶1∶1时,总的添加量为0.2%能有效抑制大肠菌群的生长,并抑制菌落的生长,达到控制微生物的目的。

响应曲面法尼泊金甲酯合成工艺改进

文章以对羟基苯甲酸和甲醇在离子液体[Hmim]+BF4-催化下反应得到尼泊金甲酯。通过响应曲面法优化了反应的条件,得到尼泊金甲酯合成的最佳工艺:醇与酸的摩尔比为3.25,离子液体投加量为1.4mL(以对羟基苯甲酸为0.1mol为准),反应时间为4h,反应温度为45℃,在此最佳条件下,产率可达90.64%。

基于超高效液相色谱-串联质谱法的纺织品中7种尼泊金酯类防腐剂测定

利用超高效液相色谱串联四极杆质谱(UPLC-MS/MS)联用技术,建立一种能在7 min内快速分离和测定纺织品中7种尼泊金酯类防腐剂的方法。样品经超声提取、浓缩,甲醇-水(体积比为1∶1)溶解,采用Acquity UPLCBEH C18液相色谱柱,以甲醇水溶液为流动相,梯度洗脱,电喷雾负离子模式电离,多反应监测模式检测,外标法定量。该方法检出限(LOD)为4～12μg/kg;在0.1～1.0μg/mL范围内线性关系良好,添加量分别为0.5、1.0、3.0 mg/kg时,添加回收率范围为(76.09±4.92)%～(106.65±4.90)%,相对标准偏差为4.60%～14.88%。

氨基磺酸催化合成尼泊金十二醇酯

以对羟基苯甲酸与正十二醇为原料,以氨基磺酸为催化剂,以甲苯为溶剂合成尼泊金十二醇酯,其结构经IR得以确证,同时研究了尼泊金十二醇酯合成的最佳条件。结果表明:正十二醇与对羟基苯甲酸摩尔比为1∶1.2,反应温度为100℃,反应时间为6h,氨基磺酸用量为对羟基苯甲酸质量的10%,产率可达94.9%。此法催化剂用量少、催化活性高、反应时间较短、酯收率较高、工艺较简单,是一种绿色、环保、经济、高效的合成尼泊金十二醇酯的方法。

离子液体中尼泊金甲酯的合成

研究了离子液体[Hmim]+BF4-中尼泊金甲酯的合成,并通过正交实验获得了反应的最佳条件:反应的摩尔比为n(对羟基苯甲酸)∶n(甲醇)为1∶4。反应温度为回流,反应时间为4 h,产率可达88.9%。离子液体[Hmim]+BF4-在尼泊金甲酯的合成中具有良好的催化性能,反应条件温和,无废酸产生,无腐蚀,而且可以重复使用。

凝胶渗透色谱净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中7种尼泊金酯类防腐剂

利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)结合凝胶渗透色谱(GPC)技术,建立了一种快速分离和测定皮革制品中7种尼泊金酯类防腐剂的分析方法。样品经超声提取、浓缩、GPC净化,甲醇-水溶液(1∶1,v/v)溶解,采用Acquity UPLCBEH C18柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以甲醇和水为流动相,梯度洗脱,电喷雾负离子模式电离,采用多反应监测模式检测和外标法定量。该方法在0.1～1.0 mg/L范围内线性关系良好(r>0.99);在添加量为0.5～3.0 mg/kg时,平均回收率为(79.44±5.67)%～(98.07±9.50)%,相对标准偏差(RSD)为4.24%～14.00%;方法的检出限(LOD)为4～12μg/kg,定量限(LOQ)为13.2～39.6μg/kg。该方法操作简便、快捷、灵敏、准确,适合皮革中多种尼泊金酯类防腐剂的确证和定量测定。