合成Nopol反应中主要副产物结构的分析与确认

在由β蒎烯制备诺卜醇的反应中,有一种主要的副产物.通过300MHz1HNMR,75MHz13 CNMR,IR与MS分析法对该化合物进行了结构分析,确认这一化合物为4(1甲基乙烯基)1环己烯1乙醇.

氢化诺卜醇及其卤代物的合成与结构分析

由β-蒎烯与多聚甲醛反应制得了诺卜醇,再经Ni(R)催化氢化合成了氢化诺卜醇(ROH)。然后由氢化诺卜醇与亚硫酰氯反应合成了氢化诺卜醇的氯代物(RCl),由氢化诺卜醇与溴化钠和硫酸反应合成了溴代物(RBr),由RCl与碘化钠反应合成了碘代物(RI),各产物的得率均在93%以上,GC含量97%以上。各化合物都进行了IR,1H NMR,13C NMR与MS分析,表征了其结构。

氢化诺卜醇及其羧酸酯的合成与结构分析

诺卜醇经Ni(R)催化氢化合成氢化诺卜醇,氢化诺卜醇与7种羧酸进行酯化反应合成7种羧酸酯,产率均在90%以上,GC纯度达98%.对合成的羧酸酯均进行了IR、1H NMR、13C NMR与MS分析。

氢化诺卜醇及其烷基醚的合成与表征

由β-蒎烯与多聚甲醛反应制得诺卜醇,然后用Ni(R)催化氢化制得氢化诺卜醇(ROH),再将氢化诺卜醇与亚硫酰氯反应制得氢化诺卜基氯(RCl),由RCl分别与6种醇钠反应合成了6种氢化诺卜基烷基醚,各产物的得率均在92%以上,GC纯度95%以上。各产物都用IR,1H NMR,13C NMR与MS进行了结构表征。

诺卜醇的合成研究

多聚甲醛和过量 β-蒎烯反应合成了诺卜醇 ,平均产率达 71 .3%。并通过红外光谱、核磁共振、质谱对产物结构进行了确证。

密闭容器法和催化剂法合成诺卜醇的研究

以多聚甲醛和过量的β蒎烯为原料 ,采用密闭容器法、催化剂法和密闭容器—催化剂法合成了诺卜醇 ,通过气相色谱分析反应液中主要成分的含量 ,比较三者的优劣性 .实验结果表明 ,密闭容器—催化剂法优于密闭容器法和催化剂法 ,产物诺卜醇的纯度和得率都较高 。

诺卜醇及其衍生物的合成与表征

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇;用相转移催化法合成了诺卜醇的乙基醚、丙基醚、丁基醚、戊基醚和苄基醚;由诺卜醇与酸酐反应合成了乙酸诺卜酯和丙酸诺卜酯。它们都具有较好的香气性质。所有产物的结构均用IR,MS,1HNMR及13CNMR分析进行了表征。

β-蒎烯合成四元环类化合物的研究

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇,再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚,并用MS,IR,1HNMR及13CNMR对诺卜乙基醚的结构进行了表征。通过GC-MS分析确定了6个诺卜醇臭氧化主要产物的结构,它们均为四元环类化合物,这表明诺卜醇臭氧化时碳碳双键、叔氢都会被氧化,还伴有其它更深层次的反应。对诺卜乙基醚的碱性KMnO4氧化反应产物进行了GC-MS分析,确定了4个主要产物的结构,它们均为四元环类化合物,这表明反应首先生成2,3-二醇,然后继续氧化断裂得到环丁烷乙酸,或者脱水后得到2,3-环氧化合物。

氢化诺卜醇的合成研究

比较了由诺卜醇氢化合成氢化诺卜醇的两种方法:钠和正丁醇或异戊醇的化学还原法、镍催化的加压氢化法。气相色谱分析表明:用两种方法合成氢化诺卜醇时均有两种顺反异构体生成,且以顺式异构体为主;催化加压时,产物中的反式异构体仅占5%以下,用化学还原法时,反式异构体在产物中可达20%。从几方面考虑,合成cis-氢化诺卜醇应采用诺卜醇催化氢化法。

诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成研究进展

综述了由β-蒎烯合成诺卜醇、诺蒎酸以及诺蒎酮的方法,并对不同合成方法进行了比较。总结了诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成及应用价值。指出利用我国丰富的松节油资源,进行β-蒎烯的深加工,开发萜类衍生物具有良好的经济效益,展望了β-蒎烯的开发应用前景。

纳米复合固体超强酸催化剂的制备及其在诺卜醇合成中的应用

以松节油中的β-蒎烯为起始原料,在纳米复合固体超强酸催化下,和多聚甲醛反应,合成了诺卜醇.研究了两种金属氧化物的不同配比、催化剂的焙烧温度、浸泡浓度、催化剂用量对诺卜醇产率的影响,实际得率为50%.

诺卜醇及其新型四员环类化合物的合成分析

综述了由β -蒎烯合成诺卜醇及诺卜醇衍生物合成的研究状况 ,分析了由诺卜醇及其衍生物合成新型四员环类化合物的可行性 ,并对几种合成方法进行了探讨。

GC-MS分析确认诺卜醇臭氧化反应产物的结构

将诺卜醇(Nopol)分别在甲醇和乙醇中臭氧化后,再进行还原性水解,溶液经处理后进行了GC MS分析。对所得质谱数据进行解析,确定了6个主要产物的结构,它们是cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛、3 羟基 cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛、1 羟基 cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛、cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛缩二甲醇、cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛缩二乙醇和2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁酮。分析结果表明:这6个主要产物都是诺卜醇分子中双键断裂后所形成的四元环类化合物,诺卜醇臭氧化时除了碳碳双键、叔氢被氧化外,还伴有其它更深层次的反应。

诺卜醇脱水合成诺卜二烯反应的研究

研究了诺卜醇在负载硫酸铜硅胶脱水剂催化作用下脱水制备诺卜二烯的反应,考察和优化了自制脱水剂配方、用量、反应时间及带水剂用量等影响脱水反应的主要因素。优化的脱水反应条件为:硫酸铜与诺卜醇的物质的量之比为1∶4,催化剂中硅胶与硫酸铜的质量比为4∶1,反应时间4 h,甲苯作为溶剂兼带水剂(用量为诺卜醇质量的14倍)。优化条件下诺卜二烯收率为83.0%,GC含量为91.0%。经过FT-IR、GC-MS和1H NMR等分析鉴定了诺卜二烯的化学结构,初步探讨了反应机理。

诺卜乙基醚的氧化反应

由β 蒎烯合成了诺卜醇,再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚。用高锰酸钾的碱性溶液氧化诺卜乙基醚,由于产物分离困难,故通过设计的路线得到主要产物的乙醇酯,经MS,IR,1HNMR和13CNMR分析后确定其结构为cis 2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸乙酯。由GC MS分析确定了8个产物的结构,为2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁酮、cis 2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、3 羟基 cis 2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、1 羟基 cis 2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、2,3 二羟基诺卜乙基醚、5 羟基 2,3 环氧诺卜乙基醚、1 羟基 2,3 环氧诺卜乙基醚、1,5 二羟基 2,3 环氧诺卜乙基醚。结果表明:碱性高锰酸钾氧化诺卜乙基醚首先生成2,3 二醇,进一步继续氧化断裂得到环丁烷羧酸,或者脱水后得到2,3 环氧化合物。

阴离子交换树脂负载氯化锌催化合成诺卜醇

以β-蒎烯为原料,在阴离子交换树脂负载ZnC l2催化作用下,与多聚甲醛反应合成诺卜醇。研究了氯化锌的负载量、原料配比、反应温度和反应时间对诺卜醇产率的影响及催化剂的重复使用性能。在β-蒎烯与甲醛摩尔比3∶1,反应温度80℃,反应时间4 h条件下,诺卜醇产率达到62.4%。催化剂可重复使用。

共沸脱酸法合成诺卜醇羧酸酯

用乙酸酐、丙酸酐分别与诺卜醇于加热下反应合成了诺卜醇的乙酸酯与丙酸酯。反应中生成的羧酸用携带剂与之形成低沸点共沸混合物而被蒸馏除去。酸酐用量减少,反应温度降低,反应时间大大缩短,酯的得率达98%,酯的纯度达99%,携带剂的回收率约90%。两种酯产品进行了IR、1HNMR、13CNMR与MS分析。

β-蒎烯合成诺卜醇及其衍生物的现状

介绍了β-蒎烯合成诺卜醇的3种方法,对诺卜醇衍生物的合成研究现状进行了综述,评析了文献对诺卜醇醚类衍生物,酯类衍生物,氢化、氧化衍生物的研究,阐述了诺卜醇衍生物的应用价值,指出利用我国丰富的松节油资源,进行β-蒎烯的深加工,开发萜类衍生物具有良好的经济效益,展望了β-蒎烯的开发应用前景。

诺卜醇及其衍生物的合成与应用

对诺卜醇及其衍生物的合成与应用进行了讨论和综述

三氧化铬-乙酸与诺卜醇乙酸酯的反应研究

用三氧化铬的乙酸水溶液对诺卜醇乙酸酯进行了反应.反应的主要产物为质子酸作用下原料发生重排使四员环开裂并进一步水合生成的4-(1-甲基-1-羟基乙基)-1-环己烯-1-乙醇乙酸酯及该酯水解所生成的醇.对反应的其他产物进行色谱-质谱联机分析并对所得图谱进行解析后,确认了6个化合物的结构,它们是原料中的双键发生环氧化及进一步氧化桥头叔氢所生成的化合物.未发现双键断裂生成的四员环化合物.