β-蒎烯合成四元环类化合物的研究

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇,再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚,并用MS,IR,1HNMR及13CNMR对诺卜乙基醚的结构进行了表征。通过GC-MS分析确定了6个诺卜醇臭氧化主要产物的结构,它们均为四元环类化合物,这表明诺卜醇臭氧化时碳碳双键、叔氢都会被氧化,还伴有其它更深层次的反应。对诺卜乙基醚的碱性KMnO4氧化反应产物进行了GC-MS分析,确定了4个主要产物的结构,它们均为四元环类化合物,这表明反应首先生成2,3-二醇,然后继续氧化断裂得到环丁烷乙酸,或者脱水后得到2,3-环氧化合物。

诺卜乙基醚的氧化反应

由β 蒎烯合成了诺卜醇,再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚。用高锰酸钾的碱性溶液氧化诺卜乙基醚,由于产物分离困难,故通过设计的路线得到主要产物的乙醇酯,经MS,IR,1HNMR和13CNMR分析后确定其结构为cis 2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸乙酯。由GC MS分析确定了8个产物的结构,为2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁酮、cis 2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、3 羟基 cis 2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、1 羟基 cis 2,2 二甲基 3 (β 乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、2,3 二羟基诺卜乙基醚、5 羟基 2,3 环氧诺卜乙基醚、1 羟基 2,3 环氧诺卜乙基醚、1,5 二羟基 2,3 环氧诺卜乙基醚。结果表明:碱性高锰酸钾氧化诺卜乙基醚首先生成2,3 二醇,进一步继续氧化断裂得到环丁烷羧酸,或者脱水后得到2,3 环氧化合物。

GC-MS与GC-FTIR配合分析确认诺卜基乙基醚臭氧化产物的结构

将诺卜基乙基醚在乙醇中于-10℃进行臭氧化,水解后的产物经GC-MS与GC-FTIR分析,确认了5个化合物的结构.它们是:2,2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁酮,2,2-二甲基-3-丙烯酰基-1-环丁烷乙醛,2,2-二甲基-3-丙烯酰基-1-环丁烷乙酸乙酯,2,2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)-1-环丁烷乙醛,2,2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)-1-环烷乙酸乙酯.5个化合物均为四员环类化合物,占总产物质量的73%.各化合物中的顺式(cis-)异构体质量分数达84%以上.

GC-MS分析确认诺卜乙基醚氧化反应产物的结构

通过GC-MS分析,确认了高锰酸钾碱性溶液氧化诺卜乙基醚反应产物中6个主要产物的结构,它们是:2,2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁酮、cis-2,2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、3-羟基-cis-2,2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、2,3-二羟基诺卜乙基醚、1-羟基-cis-2,2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、5-羟基-2,3-环氧诺卜乙基醚。