(1R,5S)-3-羟基二环[3.1.0]己基-6-基(苯基)甲酮的合成及其NorrishⅡ型光化学反应研究

以二环[3.1.0]己烷为骨架设计了合理的合成路线,成功合成了具有NorrishⅡ型光化学特点的光化学反应前体(1R,5S)-3-羟基-6-二环[3.1.0]己基苯基甲酮(10),并通过~1H NMR,^(13)C NMR,DEPT135,H-H COSY,HMQC,HMBC,ROESY,6-H-1D-NOE,9-H-ID-NOE和HRMS等方法表征了该化合物的结构,确定了其绝对构型.应用NorrishⅡ型光化学反应,以10为底物探索了重要前列腺素中间体化合物11的合成.通过综合谱图表征和HPLC等手段测试,结果表明化合物10经过NorrishⅡ型光化学反应得到了两个具有环戊烯结构的光化学产物化合物11和12,并据此提出了反应机理.

前列腺素光化学前体:(1R,5S)-3-羟基二环[3,1,0]己基-6-基(苯基)甲酮的二维核磁表征

以二环[3,1,0]己烷为骨架设计前列腺素光化学前体的反应路线,经过10步反应合成了具有NorrishⅡ型光化学特点的光化学反应前体目标产物.通过MS、HPLC、1 H NMR、13C NMR和DEPT 135等手段的表征了该化合物的一维结构,并且利用二维核磁共振技术1 H-1 H COSY、HSQC、HMBC、ROESY和NOE等手段对所合成目标产物的二维结构物进行了测定,确定了目标产物的空间结构.

二环[3.1.0]己烷酮衍生物的固相不对称光化学反应研究

由二环庚二烯为起始原料合成二环己烷酮类衍生物,以手性胺作为手性辅助剂进行固相不对称光化学反应研究,探讨了反应时间和反应温度对光化学裂解产率和对映选择性的影响,ee值最高达到75%。