O（^3P）原子与丙醛和正丁醛化学反应动力学研究

<正> 我们已对O(~3p)原子和酮类分子化学反应速率常数进行了系列测定,分析讨论了羰基对O(~3p)抽提氢原子反应速率的影响,关于O(~3p)与醛类分子反应速率的测定也有报道。本文用流动微波放电-化学发光光子计数方法测定O(~3p)原子与丙醛和正丁醛化学反应速率常数及其与温度的关系,并由动力学数据对醛基中C—H键的离解能进行了讨论。

O(~3P)原子与丙酮和3.3-2甲基-2-丁酮化学反应动力学研究

用流动微波放电—化学发光方法测定O(~3p)原子与CH_3COCH_3和CH_3COC(CH_3)_3的化学反应速率常数k=3.37±1.00×10^(-12)exp(-7.03±0.22kcal.mol^(-1)/RT) (丙酮+0(~3p),T=373-503K)和k=4.61±2.60×10^(-11)exp(-5.46±0.44kcal·mol^(-1)/RT) (3.3-2甲基-2-丁酮+O(~3p),T=303-503K)并就测定的O(~3p)原子与一系列酮分子反应速率常数进行了讨论,估算了O(~3p)原子与各类C—H键反应速率的Arrhenius参数。发现与羰基相邻的C—H键与O(~3p)反应的活化能要略大于非相邻的同类键反应的活化能。还根据Evans-Polanyi关系式,对这些键的键能进行了讨论。

用过渡态理论研究O(~3P)原子和酮类分子反应速率常数

酮类分子反应是大气化学反应中的一个中间反应.在300--500K范围内,我们对酮类分子和O(~3P)原子反应速率常数作了系列测定.为了估算大气化学和燃烧化学反应条件下的反应速率常数,本文用过渡态理论将实验结果外推到200—2000K范围内.

O(~3P)原子和硅烷化学反应动力学研究

本文报道了用流动放电-化学发光技术测定O(~3P)和硅烷化学反应速率常数.在293—413K范围内,结果为k=(1.05±0.36)×10^(-10)exp[(-3.06±0.10)kcal. mol^(-1) /RT]cm^3·molecule^(-1)·s^(-1)并用过渡态理论将上述实验结果外推到200—2000K范围内.计算结果以三参数公式表示为: k=7.67×10^(-19) T^(2.59) exp(-720cal.mol^(-1)/RT)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1).

O(~3p)原子和丙烯醇化学反应动力学研究

用流动放电—化学发光方法测定O(~3p)原子和丙烯醇分子化学反应速率常数.在293K—473K 范围内,反应速率常数的Arrhenius 形式为k=(6.41_(-0.61)^(+0.67))×10^(-11)exp[-(6.4±0.3)kJ·mol^(-1)/RT]cm^3·molecule^(-1)·s^(-1)并对该反应的反应机理进行了讨论.

O(~3p)原子与乙醚和异丙醚化学反应速率常数的测定

用流动放电-化学发光技术测定了O(~3p)原子与乙醚和异丙醚总包二级反应速率常数。反应速率常数与温度关系可表达为k_1=(1.91±0.70)×10^(-11)exp[-(2.14±0.16)kcal·mol^(-1)/RT]·cm^3·molec.^(-1)·s^(-1) [O(~3p)+乙醚] k_2=(3.25±0.80)×10^(-11)exp[-(2.57±0.20)kcal·mol^(-1)/RT]·cm^3·molec.^(-1)·s^(-1) [O(~3p)+异丙醚] 还讨论了醚分子中氧原子对α-位C—H键能及其反应活化能的影响。结果表明,氧原子使α位C—H键能减弱而降低了反应活化能。

O(~3P)原子与3-戊酮反应速率常数与温度关系的测定

由于燃烧机理和大气化学过程研究的需要,人们对有机化合物分子,如烷烃、烯烃及其衍生物与一些自由基,如O、OH和卤素原子的反应速率常数进行了广泛的测定。但酮类分子与这些自由基的研究则报道得很少,尽管人们早已发现酮类化合物是碳氢化合物被NO_x光氧化过程中产生的中间化合物。就我们所知,除有少量的关于O(~3P))原子与酮类分子反应速率常数测定的文献报道外。