O,O-二乙基硫代磷酰氯及其相关的有机磷农药微波水解的研究

取适量的 O,O-二乙基硫代磷酰氯加蒸馏水 ,置于特制的聚四氟乙烯容器中 ,进行微波辐射 ,得到理论量的磷酸 ,其余产物均得到证实 ,有机磷农药 :辛硫磷、米乐尔在同样条件下也能彻底水解。

合成中间体O,O-二乙基硫代磷酰氯的工艺改进

以五硫化二磷为原材料,在催化剂三乙胺存在下,与无水乙醇反应合成乙基硫化物,再与氯气反应,最后经硫化钠和氢氧化钠的混合物精制,得到纯度≥99%的O,O-二乙基硫代硫酰氯,总收率达到89%以上。

O,O-二乙基硫代磷酰氯生产中硫磺结块原因的探讨及对策

Ｏ，Ｏ－二乙基硫代磷酰氯（乙基氯化物）生产中，用Ｎａ２Ｓ处理Ｓ２Ｃｌ２易引起硫磺结块，本文对影响结块的因素进行了讨论。

O,O′-二烃基 N-[α-芳氧乙 (丙 )酰基 ]硫代磷酰肼的合成与除草活性

通过芳氧乙 (丙 )酸与 O,O′-二烃基硫代磷酰肼的缩合反应合成了 8个未见报道的标题化合物 ,利用红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析确定了化合物的结构。生物活性测试结果表明 :目标化合物具有很好的选择性除草活性 ,其中化合物 3a、3b、3g和 3h对单子叶植物稗草和双子叶植物油菜均有较好的抑制作用 ,特别是对油菜的抑制作用尤为明显 ,其效果接近、有些甚至优于对照化合物 2 ,4 - D。

N,N'-二(二乙氧基硫代磷酰基)-1,4-苯二胺的合成、晶体结构及热性能研究

通过二乙氧基硫代磷酰氯与对苯二胺反应生成了标题化合物N,N'-二(二乙氧基硫代磷酰基)-1,4-苯二胺,并应用元素分析,FTIR及1H NMR对标题化合物进行了表征.利用X射线单晶衍射测定了其晶体结构,同时应用TG分析法对其热性能进行了分析.标题化合物的相对分子质量Mr=412.42,为正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为a=0.86936(16)nm,b=1.2787(2)nm,c=1.8897(3)nm,β=90°,V=2.1006(7)nm3,Z=8,Dc=1.304g/cm3,μ(MoKα)=0.425mm-1,F(000)=872,S=1.052.最终偏离因子R=0.0628,wR=0.1860,可观测衍射点1852个[I>2σ(I)].该晶体通过对苯二胺连接并以中心对称分布,并形成层状结构,且存在弱的分子内氢键N—H…S.TG分析表明该化合物有很好的热稳定性及成炭性,通过其阻燃聚丙烯腈表明,该物质是一种高效能的膨胀型阻燃剂.

O,O'-二乙基-(5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-)硫代磷酰胺化合物的合成及生物活性研究

从氨基硫脲和不同的羧酸出发,在强酸条件下通过加热脱水环化反应,得到不同的2-氨基-5-芳基-1,3,4-噻二唑衍生物,然后进一步与O,O'-二乙基硫代磷酰氯反应,合成得到6个新的O,O'-二乙基-(5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-)硫代磷酰胺衍生物,采用IR、NMR及HRMS对合成物进行了结构表征。同时,对所合成化合物进行了抑制植物病菌及杀虫活性测试,结果表明所合成化合物对番茄早疫病菌、黄瓜枯萎病菌、香蕉枯萎病菌和香蕉炭疽病菌具有一定的抑制活性,但是对二化螟、斜纹夜蛾、玉米螟和粘虫没有明显的杀虫活性。

O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯的合成与表征

以单氰胺为起始原料,经与乙胺胍化、乙酰乙酸甲酯环合、 O,O-二甲基硫代磷酰氯缩合得到O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯产品,其结构经核磁、质谱确认,合成总收率为62%(以单氰胺计),产品含量为95%。

0,0—二乙基硫代磷酰氯及0,0—二甲基硫代磷酰氯新合成工艺的研究

本文研究了0,0-二乙基硫代磷酰氯和0,0-二甲基硫代磷酰氯合成的新工艺。当氯化0,0-二乙基(二甲基)二硫代磷酸酯时,加入三氯化磷和催化剂,0,0-二乙基(二甲基)硫代磷酰氯和副产物三氯硫磷的产率均达到90％,前者含量99％。本工艺不产生废水。

TMPSHSO_4催化N_2O_5/有机溶剂硝化2,6-二乙酰氨基吡啶-1-氧化物

以2,6-二乙酰氨基吡啶-1-氧化物(DAPO)为原料,在N,N,N-三甲基-N-丙磺酸基-硫酸氢铵(TMPSHSO4)催化条件下,采用N2O5/有机溶剂硝化2,6-二乙酰氨基吡啶制得2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)。考察了在TMPSHSO4催化条件下反应溶剂、温度和时间对ANPyO产率的影响,结果表明最佳反应条件为:反应溶剂为CH3NO2,反应温度为60℃,反应时间为5h,ANPyO产率为92.5%。用1H NMR,IR和MS对ANPyO的结构进行了表征。

o,o-二(β-叠氮乙基)-α-对甲苯磺酰胺基对硝基苄基磷酸酯的合成与晶体结构

合成了o ,o 二 (β 叠氮乙基 ) α 对甲苯磺酰胺基 对硝基苄基磷酸酯 (C18H2 1N8O7PS) ,通过元素分析、IR和1HNMR对化合物进行了表征 ,用X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构 .结果表明晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,a =0 .8136 (1)nm ,b =1.1872 (1)nm ,c=1.3412 (1)nm ,α =10 9.4 5 5 (7)°,β =90 .880 (8)° ,γ =96 .86 3(9)° ,V =1.2 10 6 (3)nm3,Mr=5 2 4 .4 6 ,ρc=1.4 39g·cm- 3,Z =2 ,μ(MoKα) =0 .2 6 0 mm- 1,F(0 0 0 ) =5 44,在 0° <2θ <5 0°范围内收集 35 6 0个独立衍射点 ,其中可观测衍射点 2 70 0个 (|F| 2 ≥ 6 .0σ|F| 2 ) .晶体结构用直接法解出 ,经全矩阵最小二乘法修正 ,最后的偏离因子为R =0 .10 6 ,RW=0 .0 95 .化合物的分子中 ,2个取代苯环位于分子主链的同一侧 ,2个苯环平面近于平行 .2个取代的叠氮乙基的取向近于平行地指向同一方向 ,向着几乎垂直于苯平面的方向伸展 .2个独立的分子之间以 1对N—H…O氢键连接形成中心对称的二聚体 ,成为晶体结构的基本重复单元 .

O,O'-二乙基6-(4-甲基苯基)-1E,3E,5E-己三烯基膦酸酯的合成与晶体结构(英文)

通过X-单晶衍射确定了标题化合物C17H23O3P(Mr=306.32)的结构.该单晶属于三斜晶系,P1-空间群,a=9.852(1),b=9.887(1),c=19.949(3) ,α=83.161(4),β=87.012(3),γ=66.085(3)°,V=1763.7(4) 3,Z=4,Dc=1.154g/cm3,F(000)=656,μ=0.163mm-1,最终反射点的R=0.0785,ωR=0.1854(I>2σ( )).X-单晶衍射表明标题化合物的三个碳碳双键为全反式构型.

用二-2-乙基己基磷酸和P_2O_5混合物从硝酸溶液中萃取Am(Ⅲ)

用二-2-乙基己基磷酸(HDEHP)和P2O5混合物做萃取剂,241Am3+为示踪剂,做了从硝酸溶液中液-液萃取Am的实验研究。完成了硝酸浓度和震荡时间的变化影响241Am3+萃取效率的条件实验。发现P2O5的浓度≥0.0125mol/L时,241Am3+的萃取效率大于98%;震荡时间≥30s,两相便可达到萃取平衡。分别用二乙撑三胺五乙酸(DTPA)-乳酸以及Na2CO3溶液对241Am3+进行反萃取。结果显示Na2CO3溶液能给出很高的反萃效率。而且,在很短的震荡时间内,两相都能达到反萃平衡。

0,0——二乙基硫代磷酰氯合成新工艺在生产上的应用

一、前言 0,0——二乙基硫代磷酰氯(简称乙基氯化物)是有机磷农药的重要中间体,常用于生产乙基对硫磷、辛硫磷、三唑磷、毒死稗,喹硫磷、蝇毒灵等多种农药。乙基氯化物的制备,以起始原料区分,则有三氯硫磷法与五硫化二磷法二种,后者是由五硫化二磷与无水乙醇反应制得0,0—

高品质N,N-二(β-甲氧碳酰乙基)苯胺的制备

苯胺与丙烯酸甲酯经加成反应合成N,N-二(β-甲氧碳酰乙基)苯胺,产品含量为91％,合成收率为92.9％。再用氯乙酰氯为酰化剂,精制N,N-二(β-甲氧碳酰乙基)苯胺,精制后产品平均含量为98.3％,精制过程的平均收率为90.8％。

连载131：对硫磷；1605；F—605；0，0—二乙基—0—（对硝基苯基）硫代磷酸酯（C10H14NO5PS）Parathion;Folidol

本品纯品为无色无臭的液体，工业品为棕色并有蒜臭的液体，熔点6．0℃，沸点157℃（0.08kPa)，相对密度（水＝1）1．26，饱和蒸气压0．08kPa(157度），本品可燃。其它数据无资料或无意义，本品不溶于水，溶于多数有机溶剂，本品主要用作农药杀虫剂，本品对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

丙草胺中间体2,6-二乙基苯胺基乙基丙基醚的合成

以乙二醇单正丙醚为原料,与对甲基苯磺酰氯经酯化得中间体对甲基苯磺酸-2-丙氧基乙酯(Ⅰ)、再与2,6-二乙基苯胺缩合"一锅法"制得2,6-二乙基苯胺基乙基丙基醚。确定了优化工艺条件:酯化反应时,反应物料配比n(乙二醇单正丙醚):n(对甲基苯磺酰氯):n(99%片碱)=1:1.2:1.3,99%片碱为缚酸剂,反应温度30℃,反应时间4 h;缩合反应时,反应物料配比n(2,6-二乙基苯胺):n(中间体Ⅰ):n(缚酸剂三乙胺)=2.5:1:1,三乙胺作缚酸剂,反应温度110℃,反应时间5 h。所得目标产物的产率87%,纯度98.0%,该工艺适于工业化生产。

2-氯乙基膦酸二-(2-氯乙基)酯的合成新方法

研究了标题化合物的合成新方法。以2-氯乙基膦酸二酰氯为原料,与环氧乙烷反应制备得到产物,其气相纯度>98%,收率>98%。利用1HNMR、13CNMR、31PNMR和HRMS表征确定产物结构,并探讨了反应原料配比、溶剂等对反应的影响,所合成的产物可在分析测试方法开发中直接作为标样使用。

磺氨基醇手性配体的合成及钛配合物催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

合成了手性磺氨基醇配体3～5,将这些配体和Ti(O-i-Pr)4应用于二乙基锌对醛的不对称加成反应,获得了好的对映选择性,ee值最高为91%.

O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸二乙铵在HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性研究

合成了一种新型缓蚀剂O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸二乙铵(EPP),并用元素分析和红外光谱对其进行了表征。采用静态失重法、极化曲线法和电化学阻抗法研究了EPP在HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性能,探讨了其在Q235钢表面的吸附行为,考察了HCl浓度、腐蚀体系温度等因素对其缓蚀率的影响。结果表明:EPP是一种高效的混合型缓蚀剂,其缓蚀率随缓蚀剂浓度增加而增大,随腐蚀系统温度升高而缓慢减小。在30℃,1.0 mol·L-1的HCl溶液中,EPP浓度为60 mg·L-1时,其缓蚀率高达98.48%。EPP在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,属于自发进行的化学吸附。量子化学计算结果表明,EPP通过配位键和反馈键与金属Fe形成了多中心、稳定的化学吸附。

[Ni(hmta)][SSP(OC_(10)H_7-2)_2]_2的合成、谱学性质与晶体结构

We reported the synthesis of [Ni（hmta）][SSP(OC10H7-2)2]2(where hmta is 5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane,and 2-C10H7O-is 2-nathphthyloxy).The complex is characterized by elemental analysis,IR spectra,1HNMR spectra,electronic spectra and TG-DTA thermal analysis,and its crystal structure has been determined.The compound belongs to triclinic system,space group P ī with the following crystallographic parameters:a=7.691（2）,b=10.505（5）,c=17.692（5）,α=105.52（3）°,β=90.09（3）°,γ=103.92（4）°,V=1333.5（8）3,DC=1.377g/cm3,F（000）=582,μ（Mo Kα）=0.631mm-1,Z=1,and final R=0.0752,wR=0.1957 for 2425 observed reflections（I>2σ（I））.The analytical results of crystal structure and spectroscopic properties show that a square planar complex cation [Ni（hmta）]2+ is formed by coordination of four nitrogen atoms of ligand hmta to Ni（Ⅱ）.There isn’t interaction of Ni（Ⅱ） with sulfur atom of (2—C10H7O)2PSS-anion,but there are three N-H…S hydrogen bonds between [Ni（hmta）]2+ complex cation and(2—C10H7O)2PSS-anion in the compound.