二丁基二硫代磷酸稀土配合物的橡胶硫化促进性能的研究

研究了五种二丁基二硫代磷酸稀土配合物(REDBDP)对天然橡胶硫化特性、力学性能和老化性能的影响,并与二丁基二硫代磷酸锌(ZnDBDP)进行了对比。采用平衡溶胀法测定硫化胶的表观交联密度。结果表明,O,O′-二丁基二硫代磷酸稀土金属配合物对天然橡胶(NR)具有明显促进硫化效果,硫化速率都比相应的锌盐快。五种稀土中,O,O′-二丁基二硫代磷酸镱硫化胶的交联密度最高,力学性能也最高。二丁基二硫代磷酸稀土配合物的硫化胶力学性能和耐热老化性能都比相应的锌盐高。

四氮大环和O,O'-二苯基二硫代磷酸铜/镍配合物的谱学性质与[Cu(hmta)·{SSP(OPh)_2}_2]的晶体结构

合成了含四氮杂大环hm ta(hm ta=5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)和O,O’-二苯基二硫代磷酸的配合物[M(hm ta).SSP(OPh)2 2)](M=Cu(Ⅱ),1;N i(Ⅱ),2),通过元素分析、红外光谱1、H核磁共振谱、电子光谱和差热分析对其进行了表征,并用X-和射线衍射法测定了1的晶体结构。配合物1属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为:a=9.026(2),b=21.610(6),c=11.736(3),β=105.65(2)°,V=2204.2(10)3,Z=4,Dc=1.372g/cm-3,F(000)=958,μ(MoKα)=8.01 cm-1,S=0.915,(Δ/σ)max=0.002。最终偏离因子(I>2σ(I)),R=0.0391,wR=0.0937,相应的可观测反射数为1914。测定结果表明:配合物中的(PhO)2PSS-为单齿配体,金属离子与配体(PhO)2PSS-的疏和hm ta的氮形成了变型的八面体,配合物具有中心对称性;两配体之间形成了N-H…S氢键。

三元配合物[Cu(hmta){SSP(OC_6H_(11))_2}_2]的合成、谱学性质与晶体结构

合成了含饱和四氮杂大环hmta(hmate =meso 5 ,7,7,12 ,14 ,14 六甲基1,4 ,8,11 四氮杂环十四烷)和O ,O 二环己基二硫代磷酸的铜(Ⅱ)的三元配合物[Cu(hmta) {SSP(OC6H11) 2 } 2 ],通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、1H核磁共振谱和电子光谱对其进行了表征,并用单晶X ray衍射法测定了它的晶体结构。配合物属三斜晶系,空间群为P - 1,晶胞参数为:a =8 174 ( 2 ) ,b =10 381( 3) ,c =15 4 19( 3) ,α=10 1 5 9( 2 )°,β=93 34( 2 )°,γ=10 3 76 ( 2 )°,V =12 37 3( 6 ) 3 ,Z =2 ,Dc =1 2 19mg/cm3 ,F( 0 0 0 ) =4 77,μ(MoKα) =0 714mm-1,最终偏离因子(I>2σ(Ⅰ) )R =0 0 382 ,wR =0 0 991,相应的可观测反射数为2 76 3。测定结果表明:配合物中的配体(C6H11) 2 PSS-为单齿配体,金属铜离子与(C6H11) 2 PSS-的S( 2 )原子和hmta的N原子形成了六配位的拉长的八面体配合物,配合物分子具有中心对称性;同时晶胞中配合物的两配体之间形成了两种N -H…

Co[(C_2H_5O)_2PS_2]_2·2Py的合成及其晶体结构

用光谱法研究了Co[(C_2H_5O)_2PS_2]_3与吡啶的取代还原反应,测定了反应的平衡常数K=0.66±0.05(mol·dm^(-3))^(-3)。用X射线单晶衍射方法测定了Co[(C_2H_5O)_2PS_2]_2·2Py的晶体结构。晶体空间群为P2_(1/c),晶胞参数a=8.117(7),b=17.813(4),c=9.901(3)A;β=104.19(5)°; Z=2;晶体密度计算值D_o=1.406g·cm^(-3)。差热分析印证了标题化合物含二分子吡啶。提出了可能的取代还原反应的机理。