(5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯)合镍双(O,O'-二烃基二硫代磷酸酯)的合成与研究

合成了4个含四氮杂大环配体和O，O＇-二烃基二硫代磷酸根的镍配合物［Ni（hmtade）·｛SSP（OR）2｝2］（hmtade＝5，7，7，12，14，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四-4，11-二烯；R＝C6H5，2-naphthyl，C6H5CH2CH2，cyclohexyl），用元素分析、摩尔电导、红外光谱和1HNMR、31PNMR、电子光谱及差热分析对其结构进行了表征．研究结果表明：配合物均为非电解质，O，O＇-二烃基二硫代磷酸根作为单齿配体对镍中心配位．对四氮杂大环的构型进行了讨论．

O,O′-二(对叔丁基苯基)二硫代磷酸根双核铅配合物的合成、晶体结构、热稳定性和抑菌活性研究

合成了双核铅配合物[Pb2(S2P(OR1)2)2(μ-S2P(OR1)2)2](R1=对叔丁基苯基),用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X-射线衍射法进行了结构表征。晶体结构研究表明:配合物为双核结构,形成了具有椅式构型的八元环[Pb2S4P2],且芳环对Pb原子有弱的π配位作用,Pb原子处于Pb(S5ArE)的畸变缺位五角双锥(ψ-PB)环境中。测定了原料(R1O)2PS2NH2Et2和配合物对大肠杆菌(E.Coli)、枯草杆菌(B.Subtilis)和金色葡萄球菌(S.Aureus)的抑菌活性,结果表明:原料和配合物对3种细菌均有抑制作用,配合物对大肠杆菌和枯草杆菌的抑菌活性优于原料。

盐酸介质中O,O′-二(环戊基)二硫代磷酸二乙胺对碳钢的缓蚀性能研究

为研究O,O′-二(环戊基)二硫代磷酸二乙胺(DEDCDP)在盐酸介质中对碳钢的缓蚀性能,采用电化学方法、失重法和金相显微镜等手段测试了相关参数和图谱。结果表明:在1.0mol/L HCl中DEDCDP对碳钢具有良好的缓蚀性能,DEDCDP为混合型缓蚀剂,作用机理为几何覆盖效应;DEDCDP分子在碳钢表面的吸附过程为自发过程,且吸附规律符合Langmuir吸附等温方程。

O,O'-二(4-甲苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵的晶体结构、热稳定性及缓蚀性

合成了O,O'-二(4-甲苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵([Et2NH2][(4-MeC6H4O)2PS2],NOP),采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱和单晶X射线衍射测试技术对其结构进行了表征,同时研究了NOP的热稳定性和缓蚀性。NOP晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=1.424 1(3)nm,b=2.008 7(4)nm,c=1.436 6(3)nm,V=3.959 9(15)nm3,Dc=1.286 Mg/m3,Z=8,F(000)=1 632,μ(MoKα)=0.360 mm-1,S=1.001,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.077 6,wR2=0.174 9(I>2σ(I))。NOP的不对称结构单元中包括2个独立的子单元,2个子单元之间通过NH幆S氢键形成了一维链结构。在H2SO4溶液中,NOP能有效抑制Q235钢的腐蚀,是一种抑制阳极反应为主的高效混合型缓蚀剂;NOP在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,属自发进行的物理和化学吸附。

含四氮杂大环的双(O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根)合镍(II)或铜(II)配合物的合成和晶体结构

合成了含四氮杂大环hmta(hmta = meso-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷 )和O,O-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根的配合物 [Ni(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 1和 [Cu(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 2 , 并测定了它们的晶体结构。配合物1属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4Ni, a = 9.827(3), b = 19.430(6), c = 13.932(3) ? b = 99.99(2), Mr = 1017.99, V = 2620(1) 3, Z = 2, Dc = 1.285 g/cm3, = 0.635 mm-1, F(000) = 1076, 最终的偏离因子为R = 0.0434, wR = 0.1078, 相应的可观测反射数为2306; 配合物2属单斜晶系, 空间群为P21/c, 晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4CuO25, a = 9.730(4), b = 19.513(4), c = 14.031(3) ? b = 99.97(3), Mr = 1022.82, V = 2624 (1) 3, Z = 2, Dc = 1.295 g/cm3, = 0.681 mm-1, F(000) = 1086, 最终的偏离因子为R = 0.0465, wR = 0.1222, 相应的可观测反射数为2492。结构测定表明:两配合物中的配体 (PhCH2CH2O)2PS2-均为单齿配体,金属离子与硫和氮形成了六配位的拉长的八面体配合物,配合物分子具有中心对称性; 同时晶胞中配合物的两配体之间形成了2种N-H贩稴氢键。

O,O'-二(苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵对Q235钢在硫酸溶液中的缓蚀性能研究

合成了O,O'-二(苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵(DEDDP),采用失重,电化学和SEM技术共同研究了DEDDP在H2SO4溶液中对Q235钢的缓蚀性能。失重法研究表明:DEDDP在H2SO4溶液中能有效地抑制Q235钢腐蚀,25℃的5%H2SO4溶液中,DEDDP浓度为160 mg.L-1时,其缓蚀率为94.67%;电化学研究结果表明:DEDDP在5%H2SO4溶液中属混合型缓蚀剂。同时,研究了温度,H2SO4浓度和浸泡时间对缓蚀率的影响。吸附规律研究表明:DEDDP在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,其吸附自由能为-32.32kJ/mol,吸附为自发进行的物理和化学吸附。

O,O’-二苯基二硫代磷酸-N,N-二乙铵的合成及其缓蚀性能

为开发新型缓蚀剂,拓展O,O’-二烃基二硫代磷酸盐的应用领域,合成了O,O’-二苯基二硫代磷酸-N,N-二乙铵(DEDBDP),采用失重试验和电化学方法研究了DEDBDP在HCl介质中对Q235钢的缓蚀性能,结果表明:DEDBDP是一种优良缓蚀剂,(25±1)℃,5%HCl溶液中,DEDBDP浓度为120 mg/L时,缓蚀率达85.23%;DEDBDP属阳阴极混合型缓蚀剂,适用于低温、较高酸度环境,具有持久的缓蚀性能;DEDBDP在Q235钢表面吸附符合Langmuir吸附等温式,为自发的物理和化学吸附。

(5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯)·双(O,O′-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根)合铜(Ⅱ)的合成与晶体结构

本文首次报道了标题配合物［Ｃｕ（ｈｍｔａｄｅ｛ＳＳＰ（ＯＣＨ２ＣＨ３ｐｈ）３｝３］（ｈｍｔａｄｅ＝５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四－４，１１－二烯）的合成和晶体结构。该配合物属三斜晶系。空间群为Ｐ１。晶胞参数为：ａ＝０．９４５７（１）ｍｍ，ｂ＝１．３００１（５）ｎｍ，ｃ＝１．３１８２（３）ｎｍ；α＝５８．２４（２）°，β＝７３．６５（２）°，γ＝６６．２７（３）°。Ｚ＝１，Ｒ＝０．０５９，ＲＷ＝０．０６７。结构测定表明：（ｐｈＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＰＳＳ－为单齿配体，Ｃｕ２＋与硫和氮形成了六配位的拉长的八面体配合物，该配合物分子具有中心对称性。对其热分解进行了讨论。

含O,O'-二(对甲苯基)二硫代磷酸的双核铅配合物的晶体结构、谱学性质和抑菌活性

合成了双核铅配合物{Pb2[S2P(OC6H4Me-p)2]2[μ-S2P(OC6H4Me-p)2]2},并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X射线衍射对其进行了结构表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.06393(6)nm,b=1.15005(6)nm,c=1.45006(5)nm,α=94.109(3)°,β=98.833(4)°,γ=109.242(5)°,V=1.64099(14)nm3,Dc=1.671 Mg.m-3,Z=1,F(000)=808,μ(Mo Kα)=5.523mm!1,S=1.024,R1=0.0596,wR2=0.1464[I〉2σ(I)].该配合物形成了具有椅式构型的八元环[Pb2S4P2],每个Pb原子与1个螯合双齿配体(p-MeC6H4O)2PS-2的2个S原子和2个桥三齿配体μ-(p-MeC6H4O)2PS-2的3个S原子配位,Pb1—S的键长在0.2750～0.3257 nm范围内.芳环对Pb原子有弱的π配位作用[Pb1…Cig为0.3365(2)nm].Pb原子处于Pb(S5ArE)(E代表孤对电子)的畸变缺位五角双锥(Ψ-PB)环境中,1个S原子和1个芳环位于Ψ-PB的轴向位置[键角S1—Pb1—Cig为173.79(5)°],4个S原子和Pb原子的一对立体化学活性的孤对电子占据Ψ-PB的赤道位置.配合物热稳定性高,在287.1℃开始分解.与原料(p-MeC6H4O)2PS2NH2Et2比较,配合物对葡萄球菌(Staphylococcus)、大肠杆菌(E.Coli)和枯草杆菌(B.Subtilis)具有更好的抑菌活性.

二烃基锡双（O，O－二硫代磷酸酯）的合成和波谱研究

合成了１５个二烃基双（Ｏ，Ｏ－二硫代磷酸酯）化合物。利用ＩＲ、（１Ｈ、１３Ｃ、１１９Ｓｎ）ＮＭＲ表征了化合物的结构。这是一类六配位变形八面体结构的二烃基锡化合物。对化合物的质谱裂解机制进行了讨论。

促进剂O,O′-二异丙基二硫代磷酸镧的制备及其对天然橡胶硫化的影响

以无水乙醇为溶剂,五硫化二磷、异丙醇、氢氧化钾、三氧化二镧为原料,制备了O,O′-二异丙基二硫代磷酸镧(LaDiPDP),考察了反应物用量、乙醇用量、反应温度和反应时间对LaDiPDP纯度的影响,通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、气相色谱质谱联用(GC-MS)及X射线衍射(XRD)对产物进行了表征,且研究了LaDiPDP对天然橡胶(NR)的硫化促进效果。结果表明,在LaCl3.6 H2O用量为化学计量的1.1倍、乙醇/KDiPDP(质量比)为24、反应温度为70℃、反应时间为35 min的条件下,LaDiPDP质量分数可达到96.2%;随着LaDiPDP用量的增加,NR的硫化速率和交联程度逐渐提高,LaDiPDP对NR具有良好的硫化促进作用。

O,O-二丁基二硫代磷酸锌在玻碳电极上的电氧化特性

采用循环伏安法和计时电量法等测试方法,以玻碳(GC)电极为工作电极,研究了O,O-二丁基二硫代磷酸锌(ZBPD)在含0.5mol·L-1 LiClO4的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)水溶液(体积比9:1)中的电化学行为,并探讨了温度、扫描速率和底物浓度等因素对其电化学特性的影响。实验结果表明,ZBPD在GC电极表面的电氧化反应是受扩散控制的不可逆过程。估算了不同温度下ZBPD在DMF水溶液中的扩散系数D,进而求得其扩散活化能Ea约为29.52kJ·mol-1。

O,O-二丁基二硫代磷酸锌制备及光谱分析

采用二步法合成出O,O-二丁基二硫代磷酸锌(ZBPD),通过UV-Vis,FTIR,TG-DSC对其进行检测和表征,揭示出ZBPD的微观结构和内在规律性。UV-Vis检测出了ZBPD在212.0和227.0nm有二个吸收峰,分别是n→σ*和π→π*电子跃迁产生的,吸收峰强度随ZBPD浓度呈规律性变化,为企业ZBPD产品质量检测,提供了基础数据。FTIR揭示了ZBPD分子内部的各元素之间的化学键键型。TG-DSC检测出ZBPD的质量变化与热效应两种信息,ZBPD的DSC曲线很复杂,84.3℃存在一个很宽的吸收峰,245.0,344.3,476.1,518.7℃存在四个放热峰,和ZBPD分子结构和少量杂质有关,ZBPD分解温度偏高,为采用硫化仪研究ZBPD的橡胶硫化性能提供参考。本研究为企业选定工作标准品,对ZBPD工业化生产进行跟踪检测,评判ZBPD的产品性能指标,填报立项ZBPD化工行业标准的申报,撰写标准草案提供基础实验数据。

(四氮杂十四元大环)·双(O,O′-二(1-萘基)二硫代磷酸根)合镍或铜的合成与谱学性质

Ｏ，Ｏ′－二烃基二硫代磷酸的铵盐和配合物可作为润滑油和燃油的添加剂、高分子材料的稳定剂以及人造橡胶的硫化促进剂。［（ＲＯ）２ＰＳＳ］ｎＭ作为润滑油抗氧化剂时，常需要加入一些简单胺，这样可有效地缩减氧化作用［１，２］。为此人们合成了一些含简单氮配体的过...

O,O’-二(环己基)二硫代磷酸-N,N,N-三乙铵的制备及缓蚀性能研究

制备了酸洗有机缓蚀剂O,O’-二(环己基)二硫代磷酸-N,N,N-三乙铵(NTOD),采用失重法、电化学法研究了NTOD在5%HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性能和吸附行为。研究结果表明:NTOD在5%HCl溶液中是一种混合型缓蚀剂,在5%HCl溶液中的最高缓蚀率达到97%;NTOD在Q235钢表面的吸附完全符合Langmuir吸附等温式,属化学吸附。同时,还研究了腐蚀体系温度、酸浓度、放置时间对NTOD缓蚀性能的影响。

四氮大环和O,O'-二苯基二硫代磷酸铜/镍配合物的谱学性质与[Cu(hmta)·{SSP(OPh)_2}_2]的晶体结构

合成了含四氮杂大环hm ta(hm ta=5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)和O,O’-二苯基二硫代磷酸的配合物[M(hm ta).SSP(OPh)2 2)](M=Cu(Ⅱ),1;N i(Ⅱ),2),通过元素分析、红外光谱1、H核磁共振谱、电子光谱和差热分析对其进行了表征,并用X-和射线衍射法测定了1的晶体结构。配合物1属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为:a=9.026(2),b=21.610(6),c=11.736(3),β=105.65(2)°,V=2204.2(10)3,Z=4,Dc=1.372g/cm-3,F(000)=958,μ(MoKα)=8.01 cm-1,S=0.915,(Δ/σ)max=0.002。最终偏离因子(I>2σ(I)),R=0.0391,wR=0.0937,相应的可观测反射数为1914。测定结果表明:配合物中的(PhO)2PSS-为单齿配体,金属离子与配体(PhO)2PSS-的疏和hm ta的氮形成了变型的八面体,配合物具有中心对称性;两配体之间形成了N-H…S氢键。

1,10-林菲啰啉·双(O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸)合镍(Ⅱ)的合成与晶体结构(英文)

在石油醚和丙酮溶液中,配合物Ni[S2P(OCH2CH2PH)2]2与1,10-邻菲啰啉(phen)反应得到了绿色的氮碱加合物1,10-林菲啰啉.双(O,O-(二2-苯乙基)二硫代磷酸)合镍(Ⅱ),用元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、热分析和X-射线单晶衍射进行了表征。加合物属单斜晶系,P21/c空间群。晶胞参数为a=1.0987(9)nm,b=2.1432(9)nm,c=1.9025(5)nm,β=98.68(1)°,V=4.429(4)nm3,Z=4,Dc=1.370 Mg/m3,F(000)=1904,μ=0.743mm-1,可观测衍射点为3498,R=0.057,wR=0.1492(I(2σ(Ⅰ))。加合物为畸变八面体构型,配位原子来自于两个O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根的4个硫原子和配体phen的2个氮原子。Ni-S键的键长在0.2474(2)-0.2505(17)nm范围内,Ni-N键的键长分别为0.2081(4)nm和0.2090(5)nm。因分子间存在π-π堆积、C-H…O和C-H…S氢键作用,加合物的晶体结构形成了一维链对和一维双链螺旋链。一维链对和一维双链螺旋链通过C-H…O氢键作用进一步延展为三维结构。

半抗原:O,O-二乙基,O-[对-(4-羧基丁基)苯基]硫代磷酸酯的合成

为了建立有机磷农药多残留的免疫分析方法,由有机磷农药中间产物二乙基硫代磷酰氯和对甲氧基苯丁酸为原料,经水解、酯化作用合成了半抗原O,O-二乙基,O-[对-(4-羧基丁基)苯基]硫代磷酸酯,产物经1HNMR和MS分析确定。

O,O-二丁基二硫代磷酸锌在羧基化多壁碳纳米管粉末微电极上的电氧化行为

以羧基化的多壁碳纳米管(C-MWNT)为电催化材料制成了羧基化多壁碳纳米管粉末微电极(C-MWNT-PME)。采用循环伏安等测试方法研究了O,O-二丁基二硫代磷酸锌(ZBPD)在C-MWNT-PME上的电氧化行为,讨论了扫描速率和底物浓度对其电氧化行为的影响,并进一步研究了C-MWNT-PME在ZBPD电氧化过程中的稳定性。结果表明,多壁碳纳米管经羧基化处理后,其对ZBPD电氧化反应的催化活性得到了明显的提高;ZBPD在C-MWNT-PME上的电氧化反应是一个受扩散控制的不可逆过程;C-MWNT-PME在ZBPD的电氧化过程中具有良好的稳定性。

硫化促进剂O,O′-二辛基二硫代磷酸镨在天然橡胶中的应用

将自制不含氮元素、硫化过程中不会产生亚硝胺的O,O′-二辛基二硫代磷酸镨(PrDTP-8)用作天然橡胶(NR)的硫化促进剂。结果表明,PrDTP-8对NR具有明显的硫化促进效果;PrDTP-8用量为3.36份,硫化胶的力学性能最佳,即硬度、拉伸强度、撕裂强度、100%定伸应力和300%定伸应力均最大,而拉断伸长率最小。硫化动力学研究表明,含PrDTP-8的混炼胶硫化反应活化能E和频率因子A分别为87.15kJ/mol和2.33E+10。