(5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯)合镍双(O,O'-二烃基二硫代磷酸酯)的合成与研究

合成了4个含四氮杂大环配体和O，O＇-二烃基二硫代磷酸根的镍配合物［Ni（hmtade）·｛SSP（OR）2｝2］（hmtade＝5，7，7，12，14，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四-4，11-二烯；R＝C6H5，2-naphthyl，C6H5CH2CH2，cyclohexyl），用元素分析、摩尔电导、红外光谱和1HNMR、31PNMR、电子光谱及差热分析对其结构进行了表征．研究结果表明：配合物均为非电解质，O，O＇-二烃基二硫代磷酸根作为单齿配体对镍中心配位．对四氮杂大环的构型进行了讨论．

二烃基锡双（O，O－二硫代磷酸酯）的合成和波谱研究

合成了１５个二烃基双（Ｏ，Ｏ－二硫代磷酸酯）化合物。利用ＩＲ、（１Ｈ、１３Ｃ、１１９Ｓｎ）ＮＭＲ表征了化合物的结构。这是一类六配位变形八面体结构的二烃基锡化合物。对化合物的质谱裂解机制进行了讨论。

半抗原:O,O-二乙基,O-[对-(4-羧基丁基)苯基]硫代磷酸酯的合成

为了建立有机磷农药多残留的免疫分析方法,由有机磷农药中间产物二乙基硫代磷酰氯和对甲氧基苯丁酸为原料,经水解、酯化作用合成了半抗原O,O-二乙基,O-[对-(4-羧基丁基)苯基]硫代磷酸酯,产物经1HNMR和MS分析确定。

O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯液相色谱分析的研究

介绍了以甲烷贝司为内标对O ,O -二乙基 -O -( 2 -氯 -4 -溴 )苯基硫代磷酸酯进行液相色谱分析的方法 ,方法的标准偏差为 0 .15 ,变异系数为 0 .16% ,回收率为 99.14 %。

大气中O,S-二甲基-甲基硫代磷酸酯与OH自由基降解反应的理论研究

采用量子化学计算方法,几何构型在M062X/6-31+G(d,p)理论水平,单点能在M062X/6-311++G(3df,2pd)理论水平下,对大气中O,S-二甲基-甲基硫代磷酸酯(OSDMMP)与OH自由基反应的降解过程进行了详细的机理研究。结果显示:整个反应过程需要经历3个氢抽提反应通道,经过这3个反应通道分别生成3种不同的产物,即产物1 CH_3SP(O)(CH_3)OCH_2、产物2 CH_2SP(O)(CH_3)OCH_3和产物3 CH_3SP(O)(CH_2)OCH_3,其中生成产物1和产物2所需要跨越的能垒比生成产物3要低,在发生反应时的竞争优势更为明显;产物1CH_3SP(O)(CH_3)OCH_2和产物2 CH_2SP(O)(CH_3)OCH_3在环境中与氧化剂NO和O_2发生后继反应所生成的最终产物其毒性比反应物OSDMMP有明显的降低,而产物3 CH_3SP(O)(CH_2)OCH_3的最后降解产物其毒性与OSDMMP相近。

O,O-二乙基-O-异螺环-4-烯-3-肟硫代磷酸酯的合成

本文研究了以薯蓣皂素(Diosgenin)为原料合成O,O-二乙基-O-异螺环-4-烯-3-肟硫代磷酸酯的工艺,IR、1HNMR、MS、熔点测定等手段对合成的化合物结构进行表征,分析其理化性质和波谱特征,确定所合成的化合物为目标化合物。

衍生气相色谱法测定O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯

建立了O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯的衍生气相色谱法。方法的标准偏差为0.29、变异系数为0.30%、平均回收率为99.32%,表明其精密度和准确度良好,完全可用于O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯的分析。

O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯清洁合成新工艺研究

针对氧乐果[O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯]传统工艺存在的污染严重、能耗高,收率低、纯度低,含水量高等问题,以氯乙酰氯、亚磷酸二甲酯为起始原料,首次采用无水、均相反应体系-结晶分离清洁生产工艺制备氧乐果,提高了产品收率和纯度,实现了副产氯化钠全部回收;采用低温反应、低温萃取、低温干燥的方法合成2-氯-N-甲基乙酰胺;制备2-氯-N-甲基乙酰胺和氧乐果的反应母液可以循环使用7次以上,反应废液减少85%;通过新合成工艺得到的氧乐果的产品纯度高,比传统工艺(三氯化磷后胺解法)制备的产品纯度(86%)提高近10个百分点,产品含水量小于0.05%,解决了产品因含水量高而分解等问题。新合成工艺具有工艺简单、绿色环保、反应条件温和等优点。

O,O’-二苯基二硫代磷酸-N,N-二乙铵的合成及其缓蚀性能

为开发新型缓蚀剂,拓展O,O’-二烃基二硫代磷酸盐的应用领域,合成了O,O’-二苯基二硫代磷酸-N,N-二乙铵(DEDBDP),采用失重试验和电化学方法研究了DEDBDP在HCl介质中对Q235钢的缓蚀性能,结果表明:DEDBDP是一种优良缓蚀剂,(25±1)℃,5%HCl溶液中,DEDBDP浓度为120 mg/L时,缓蚀率达85.23%;DEDBDP属阳阴极混合型缓蚀剂,适用于低温、较高酸度环境,具有持久的缓蚀性能;DEDBDP在Q235钢表面吸附符合Langmuir吸附等温式,为自发的物理和化学吸附。

O,O′-二(对叔丁基苯基)二硫代磷酸根双核铅配合物的合成、晶体结构、热稳定性和抑菌活性研究

合成了双核铅配合物[Pb2(S2P(OR1)2)2(μ-S2P(OR1)2)2](R1=对叔丁基苯基),用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X-射线衍射法进行了结构表征。晶体结构研究表明:配合物为双核结构,形成了具有椅式构型的八元环[Pb2S4P2],且芳环对Pb原子有弱的π配位作用,Pb原子处于Pb(S5ArE)的畸变缺位五角双锥(ψ-PB)环境中。测定了原料(R1O)2PS2NH2Et2和配合物对大肠杆菌(E.Coli)、枯草杆菌(B.Subtilis)和金色葡萄球菌(S.Aureus)的抑菌活性,结果表明:原料和配合物对3种细菌均有抑制作用,配合物对大肠杆菌和枯草杆菌的抑菌活性优于原料。

促进剂O,O′-二异丙基二硫代磷酸镧的制备及其对天然橡胶硫化的影响

以无水乙醇为溶剂,五硫化二磷、异丙醇、氢氧化钾、三氧化二镧为原料,制备了O,O′-二异丙基二硫代磷酸镧(LaDiPDP),考察了反应物用量、乙醇用量、反应温度和反应时间对LaDiPDP纯度的影响,通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、气相色谱质谱联用(GC-MS)及X射线衍射(XRD)对产物进行了表征,且研究了LaDiPDP对天然橡胶(NR)的硫化促进效果。结果表明,在LaCl3.6 H2O用量为化学计量的1.1倍、乙醇/KDiPDP(质量比)为24、反应温度为70℃、反应时间为35 min的条件下,LaDiPDP质量分数可达到96.2%;随着LaDiPDP用量的增加,NR的硫化速率和交联程度逐渐提高,LaDiPDP对NR具有良好的硫化促进作用。

O,O’-二(环己基)二硫代磷酸-N,N,N-三乙铵的制备及缓蚀性能研究

制备了酸洗有机缓蚀剂O,O’-二(环己基)二硫代磷酸-N,N,N-三乙铵(NTOD),采用失重法、电化学法研究了NTOD在5%HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性能和吸附行为。研究结果表明:NTOD在5%HCl溶液中是一种混合型缓蚀剂,在5%HCl溶液中的最高缓蚀率达到97%;NTOD在Q235钢表面的吸附完全符合Langmuir吸附等温式,属化学吸附。同时,还研究了腐蚀体系温度、酸浓度、放置时间对NTOD缓蚀性能的影响。

四氮大环和O,O'-二苯基二硫代磷酸铜/镍配合物的谱学性质与[Cu(hmta)·{SSP(OPh)_2}_2]的晶体结构

合成了含四氮杂大环hm ta(hm ta=5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)和O,O’-二苯基二硫代磷酸的配合物[M(hm ta).SSP(OPh)2 2)](M=Cu(Ⅱ),1;N i(Ⅱ),2),通过元素分析、红外光谱1、H核磁共振谱、电子光谱和差热分析对其进行了表征,并用X-和射线衍射法测定了1的晶体结构。配合物1属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为:a=9.026(2),b=21.610(6),c=11.736(3),β=105.65(2)°,V=2204.2(10)3,Z=4,Dc=1.372g/cm-3,F(000)=958,μ(MoKα)=8.01 cm-1,S=0.915,(Δ/σ)max=0.002。最终偏离因子(I>2σ(I)),R=0.0391,wR=0.0937,相应的可观测反射数为1914。测定结果表明:配合物中的(PhO)2PSS-为单齿配体,金属离子与配体(PhO)2PSS-的疏和hm ta的氮形成了变型的八面体,配合物具有中心对称性;两配体之间形成了N-H…S氢键。

1,10-林菲啰啉·双(O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸)合镍(Ⅱ)的合成与晶体结构(英文)

在石油醚和丙酮溶液中,配合物Ni[S2P(OCH2CH2PH)2]2与1,10-邻菲啰啉(phen)反应得到了绿色的氮碱加合物1,10-林菲啰啉.双(O,O-(二2-苯乙基)二硫代磷酸)合镍(Ⅱ),用元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、热分析和X-射线单晶衍射进行了表征。加合物属单斜晶系,P21/c空间群。晶胞参数为a=1.0987(9)nm,b=2.1432(9)nm,c=1.9025(5)nm,β=98.68(1)°,V=4.429(4)nm3,Z=4,Dc=1.370 Mg/m3,F(000)=1904,μ=0.743mm-1,可观测衍射点为3498,R=0.057,wR=0.1492(I(2σ(Ⅰ))。加合物为畸变八面体构型,配位原子来自于两个O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根的4个硫原子和配体phen的2个氮原子。Ni-S键的键长在0.2474(2)-0.2505(17)nm范围内,Ni-N键的键长分别为0.2081(4)nm和0.2090(5)nm。因分子间存在π-π堆积、C-H…O和C-H…S氢键作用,加合物的晶体结构形成了一维链对和一维双链螺旋链。一维链对和一维双链螺旋链通过C-H…O氢键作用进一步延展为三维结构。

O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯的合成与表征

以单氰胺为起始原料,经与乙胺胍化、乙酰乙酸甲酯环合、 O,O-二甲基硫代磷酰氯缩合得到O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯产品,其结构经核磁、质谱确认,合成总收率为62%(以单氰胺计),产品含量为95%。

盐酸介质中O,O′-二(环戊基)二硫代磷酸二乙胺对碳钢的缓蚀性能研究

为研究O,O′-二(环戊基)二硫代磷酸二乙胺(DEDCDP)在盐酸介质中对碳钢的缓蚀性能,采用电化学方法、失重法和金相显微镜等手段测试了相关参数和图谱。结果表明:在1.0mol/L HCl中DEDCDP对碳钢具有良好的缓蚀性能,DEDCDP为混合型缓蚀剂,作用机理为几何覆盖效应;DEDCDP分子在碳钢表面的吸附过程为自发过程,且吸附规律符合Langmuir吸附等温方程。

含1，2，4—三唑基二硫代磷酸酯新化合物合成与生物活性研究

合成了12个含1,2,4-三唑的二硫代磷酸酯新化合物.经元素分析,IR,1H NMR确定了新化合物结构.试验表明,化合物对蚜虫等有较强生物活性,讨论了该类化合物合成方法及生物活性.

O,O′-二烃基 N-[α-芳氧乙 (丙 )酰基 ]硫代磷酰肼的合成与除草活性

通过芳氧乙 (丙 )酸与 O,O′-二烃基硫代磷酰肼的缩合反应合成了 8个未见报道的标题化合物 ,利用红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析确定了化合物的结构。生物活性测试结果表明 :目标化合物具有很好的选择性除草活性 ,其中化合物 3a、3b、3g和 3h对单子叶植物稗草和双子叶植物油菜均有较好的抑制作用 ,特别是对油菜的抑制作用尤为明显 ,其效果接近、有些甚至优于对照化合物 2 ,4 - D。

连载131：对硫磷；1605；F—605；0，0—二乙基—0—（对硝基苯基）硫代磷酸酯（C10H14NO5PS）Parathion;Folidol

本品纯品为无色无臭的液体，工业品为棕色并有蒜臭的液体，熔点6．0℃，沸点157℃（0.08kPa)，相对密度（水＝1）1．26，饱和蒸气压0．08kPa(157度），本品可燃。其它数据无资料或无意义，本品不溶于水，溶于多数有机溶剂，本品主要用作农药杀虫剂，本品对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

乐果中间体O,O-二甲基-二硫代(乙酸甲酯)磷酸酯提纯新工艺

利用减压蒸馏的方法 ,从O ,O -二甲基 -二硫代 (乙酸甲酯 )磷酸酯中回收氯乙酸甲酯和除去三甲酯 (CH3O) 2 PSSCH3 得到高含量的O ,O -二甲基 -二硫代 (乙酸甲酯 )磷酸酯 ,从而降低产品的消耗 ,提高产品的质量。