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流动注射化学发光法对超氧阴离子自由基O_2^-·和羟基自由基·OH的检测 被引量:17
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作者 孙涛 周冬香 +2 位作者 毛芳 孙筱洁 顾海霞 《食品工业科技》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期182-184,187,共4页
采用流动注射化学发光技术,分别在邻苯三酚自氧化体系和Fenton体系中,优化了检测超氧阴离子自由基O_2^-·和羟基自由基·OH的方法。通过对测定条件的研究,得到了测定的最佳方案,证明了方法的可行性和重现性。
关键词 流动注射 化学发光 超氧阴离子自由o2^- 自由·oH
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C_(60)吡咯烷羧酸衍生物的合成及其清除超氧阴离子自由基(O_2^(-·))的活性 被引量:6
2
作者 刘绪峰 官文超 程珍贤 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期30-33,共4页
亚氨基二乙酸酯(NH(CH2COOR)2,R=Me、Et、t-Bu)与C60的光化学反应制得C60吡咯烷衍生物2, 产率为55%-36%(基于已反应的C60),反应活性与R基的空间效应有关,反应活性的顺序为R=Me>Et> t-Bu。C60吡咯烷衍生物2(R=Me)用Nail、CH,OH... 亚氨基二乙酸酯(NH(CH2COOR)2,R=Me、Et、t-Bu)与C60的光化学反应制得C60吡咯烷衍生物2, 产率为55%-36%(基于已反应的C60),反应活性与R基的空间效应有关,反应活性的顺序为R=Me>Et> t-Bu。C60吡咯烷衍生物2(R=Me)用Nail、CH,OH水解后,经盐酸酸化得相应的羧酸衍生物3,产率为65% (基于C60吡咯烷衍生物2)。C60吡咯烷衍生物2和3的结构为1H NMR、13C NMR、IR和元素分析所证实。用化学发光法检测了C60羧酸衍生物3对邻苯三酚自氧化产生的超氧阴离子(O2-·)的清除效果。结果表明,C60羧酸衍生物3能有效地清除O2-·,并且有明显的量效关系。当C60羧酸衍生物3浓度为0.3 mmol/L时,清除效率可达70%。讨论了结构因素对C60衍生物清除活性的影响。 展开更多
关键词 光化学反应 富勒烯吡咯烷衍生物 化学荧光 超氧阴离子自由(o2^-·)
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功能化基团对C_(60)-β-丙氨酸衍生物清除超氧阴离子自由基O_2^-·能力的影响 被引量:6
3
作者 孙涛 徐铸德 贾之慎 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1231-1233,共3页
Three water-soluble β-alanine C 60 adducts with different addition numbers, C 60(NHCH 2CH 2COONa) nH n(n=1,5,9), were synthesized. The products were characterized by FTIR, 1H NMR and elemental analysis. The antioxida... Three water-soluble β-alanine C 60 adducts with different addition numbers, C 60(NHCH 2CH 2COONa) nH n(n=1,5,9), were synthesized. The products were characterized by FTIR, 1H NMR and elemental analysis. The antioxidant activity of these C 60 adducts as the quencher for superoxide anion radical O -· 2 was evaluated by chemiluminescence in the system of pyrogallol-luminol. The results indicate that the three C 60 derivatives are all excellent quencher for superoxide anion radical O -· 2. The concentrations of 50% inhibition are 252, 140, 112 μmol/L respectively. This high efficiency should be attributed to many factors such as the numbers of remaining double bonds, donor effect of amino group and steric effect. However, the above results also suggest the effect of the adducted β-alanine groups is predominated in this system. 展开更多
关键词 功能化 C60-β-丙氨酸衍生物 超氧阴离子自由o2^- 邻苯三酚自氧化 化学发光 富勒烯
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Criegee自由基CH_2O_2与H_2O反应机理及动力学的理论研究 被引量:3
4
作者 齐斌 晁余涛 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第19期2117-2123,共7页
在6-311+G(2d,2p)水平下,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,研究了Criegee自由基CH2O2与H2O的反应.结果表明反应存在三个通道:CH2O2+H2O→HOCH2OOH(R1);CH2O2+H2O→HCO+OH+H2O(R2);CH2O2+H2O→HCHO+H2O2(R3),各通道的势垒高度分别为43.... 在6-311+G(2d,2p)水平下,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,研究了Criegee自由基CH2O2与H2O的反应.结果表明反应存在三个通道:CH2O2+H2O→HOCH2OOH(R1);CH2O2+H2O→HCO+OH+H2O(R2);CH2O2+H2O→HCHO+H2O2(R3),各通道的势垒高度分别为43.35,85.30和125.85kJ/mol.298K下主反应通道(R1)的经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)的速率常数kTST与kCVT均为2.47×10-17cm3·molecule-1·s-1,而经小曲率隧道效应模型(SCT)校正后的速率常数kCVT/SCT为5.22×10-17cm3·molecule-1·s-1.另外,还给出了200~2000K温度范围内拟合得到的速率常数随温度变化的三参数Arrhenius方程. 展开更多
关键词 Criegee自由CH2o2 H2o 反应机理 速率常数
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脉冲放电等离子体/TiO_2协同体系中氧自由基的光谱分析 被引量:2
5
作者 王慧娟 李杰 储金宇 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第1期58-61,共4页
基于脉冲放电等离子体/TiO2的协同作用效果,研究利用脉冲放电过程中产生的紫外光效应,建立以玻璃珠负载的TiO2膜作为光催化剂的脉冲放电等离子体/TiO2协同体系,并从氧自由基(·O)光谱分析的角度说明脉冲放电等离子体/TiO2光催化的... 基于脉冲放电等离子体/TiO2的协同作用效果,研究利用脉冲放电过程中产生的紫外光效应,建立以玻璃珠负载的TiO2膜作为光催化剂的脉冲放电等离子体/TiO2协同体系,并从氧自由基(·O)光谱分析的角度说明脉冲放电等离子体/TiO2光催化的协同作用机理。研究结果表明,·O主要在777nm处形成特征发射光谱,对应跃迁为3p5P→3s5S;分别以空气和氧气为载气时,脉冲放电等离子体/TiO2协同体系中·O的相对发射光谱强度均高于单独脉冲放电体系中的相对强度,证明水溶液中脉冲放电过程形成的紫外光可以诱导体系中负载型TiO2的光催化活性;在单独脉冲放电体系和协同体系中,苯酚溶液中·O的相对发射光谱的强度均低于相同条件下纯水溶液中的相对强度,说明·O是促使苯酚降解的氧化性自由基。 展开更多
关键词 脉冲放电等离子体 TIo2 自由o) 光谱分析
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[Si,O,C,P]自由基的结构和生成路径 被引量:1
6
作者 张凤华 王婵 +1 位作者 李飞 刘慧玲 《辽宁石油化工大学学报》 CAS 2009年第4期7-11,共5页
在密度泛函和从头算的理论下,研究了双重态[Si,O,C,P]自由基的结构和生成路径。在B3LYP/6-311G(d)水平下,计算得到13个异构体和15个过渡态。在QCISD/6-311G(d)水平下,环状结构的O-cCSiP5和两个弯曲的异构体OSiCP1和SiCPO3是动力学稳定... 在密度泛函和从头算的理论下,研究了双重态[Si,O,C,P]自由基的结构和生成路径。在B3LYP/6-311G(d)水平下,计算得到13个异构体和15个过渡态。在QCISD/6-311G(d)水平下,环状结构的O-cCSiP5和两个弯曲的异构体OSiCP1和SiCPO3是动力学稳定的异构体。三个异构体的价键结构和异构体1和5可能的生成路径被讨论。预测的结构和生成路径对[Si,O,C,P]自由基将来的实验室制备和星际探测具有帮助作用。 展开更多
关键词 结构 [Si o C P]自由 生成路径
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甲2巨球蛋白对电离辐射引起人血中O·_2^-自由基释放的影响 被引量:3
7
作者 刘莉 金为翘 《生物化学与生物物理进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第6期440-443,共4页
本实验用(60)~Coγ线照射正常人新鲜全血,观察电离辐射对多形核白细胞(PMN)释放超氧化物阴离子自由基(O_2^-)的影响,以及人血甲2巨球蛋白(α_2M)制剂对辐射引起的PMN释放O_2^-的作用。结果表明:正常人新鲜全血照射(5-20Gy)后1h,PMN释放O... 本实验用(60)~Coγ线照射正常人新鲜全血,观察电离辐射对多形核白细胞(PMN)释放超氧化物阴离子自由基(O_2^-)的影响,以及人血甲2巨球蛋白(α_2M)制剂对辐射引起的PMN释放O_2^-的作用。结果表明:正常人新鲜全血照射(5-20Gy)后1h,PMN释放O_2^-的量较不照射组增高(P<0.01),红细胞中超氧化物歧化酶(SOD)的活力较不照射组降低(P<0.01)。照前1h加入人血α_2M制剂(每ml全血中加入138.5单位)能有效地降低PMN的O_2^-释放量,提高红细胞中SOD的活力。离体实验结果提示α_2M治疗辐射损伤作用可能与其抑制过多的O_2^-产生有关。 展开更多
关键词 早2巨球蛋白 电离辐射 o2^-自由
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基于CHEMKIN-PRO的多元混合气体瓦斯燃烧模拟研究 被引量:6
8
作者 贾宝山 李春苗 +3 位作者 尹彬 付元 李守国 李善鹏 《煤炭学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第3期646-652,共7页
针对多种不同性质气体对瓦斯燃烧过程的影响问题,采用CHEMKIN-PRO软件,构建USC Mech 2.0动力学模型对不同组分C_2H_4/CO_2瓦斯混合气体燃烧过程进行了深入研究,模拟分析了不同组分C_2H_4/CO_2瓦斯层流燃烧速率及H,O自由基体积分数的变... 针对多种不同性质气体对瓦斯燃烧过程的影响问题,采用CHEMKIN-PRO软件,构建USC Mech 2.0动力学模型对不同组分C_2H_4/CO_2瓦斯混合气体燃烧过程进行了深入研究,模拟分析了不同组分C_2H_4/CO_2瓦斯层流燃烧速率及H,O自由基体积分数的变化趋势,并利用SENKIN程序对其进行了敏感性分析。计算结果表明:随着CO_2体积分数的增大,层流燃烧速率降低,在φ<1和φ>1.25时分别降低了约13 cm/s和149 cm/s,H,O自由基体积分数降低,其协同抑制瓦斯燃烧;随着C_2H_4体积分数的增大,层流燃烧速率略微增加,在φ<1和φ>1.4时分别升高了约3和46 cm/s,H,O自由基体积分数升高,其协同促进瓦斯燃烧;在φ≤1条件下,随着当量比的增加,促进CH_4生成的关键反应步的敏感性系数升高幅度较大,其抑制瓦斯燃烧。 展开更多
关键词 CHEMKIN-PRo C2H4/Co2 层流燃烧速率 H o自由基 关键反应步
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用原子转移自由基聚合方法制备新型含有高分子金属配合物的无机-有机杂化材料 被引量:11
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作者 李宏途 张宏文 +4 位作者 徐亚新 张开 金旭 周鑫 王静媛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期1381-1383,M011,共4页
The homopolymer brushes of polyacrylamide(PAAM) on spherical silicon gel were synthesized by atom transfer radical polymerization(ATRP). The silicon gel initiator was prepared by self-assemble. Utilizing these modifie... The homopolymer brushes of polyacrylamide(PAAM) on spherical silicon gel were synthesized by atom transfer radical polymerization(ATRP). The silicon gel initiator was prepared by self-assemble. Utilizing these modified silicon gel as the substrate, a kind of novel inorganic-organic hybrid material with the polymer metal complex was synthesized. The result of ESR indicates that the inorganic/organic hybrid material with the polymer metal complex based on silicon gel possesses well paramagnetis. 展开更多
关键词 o631原子转移自由聚合(ATRP) 聚合物金属配合物 无机-有机杂化材料
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黑果枸杞色素清除自由基活性的研究 被引量:68
10
作者 汪河滨 白红进 +2 位作者 王金磊 褚志强 王奇 《食品研究与开发》 CAS 北大核心 2006年第11期8-10,共3页
利用超声-微波协同萃取法提取黑果枸杞色素,并用分光光度法检测黑果枸杞色素对DPPH自由基、羟自由基(·OH)和超氧阴离子自由基(O2-·)的清除能力。结果表明,黑果枸杞色素溶液对DPPH自由基、·OH和O2-·均具有较好的清... 利用超声-微波协同萃取法提取黑果枸杞色素,并用分光光度法检测黑果枸杞色素对DPPH自由基、羟自由基(·OH)和超氧阴离子自由基(O2-·)的清除能力。结果表明,黑果枸杞色素溶液对DPPH自由基、·OH和O2-·均具有较好的清除作用。 展开更多
关键词 黑果枸杞色素 DPPH自由 自由oH) 超氧阴离子自由(o2^-·)
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羟化赖氨酸清除活性氧自由基能力的研究 被引量:13
11
作者 张英 王树英 丁霄霖 《无锡轻工大学学报(食品与生物技术)》 CSCD 1998年第3期58-61,共4页
在竹叶及其提取物中检出了一种特殊的非蛋白氨基酸δ-OH-Lys,为了解其生物学意义,用化学发光法和电子自旋共振法(ESR)对δ-OH-Lys和Lys清除超氧阴离子自由基(O2-)的能力作了比较,结果表明赖氨酸在δ位羟... 在竹叶及其提取物中检出了一种特殊的非蛋白氨基酸δ-OH-Lys,为了解其生物学意义,用化学发光法和电子自旋共振法(ESR)对δ-OH-Lys和Lys清除超氧阴离子自由基(O2-)的能力作了比较,结果表明赖氨酸在δ位羟化以后,抗活性氧自由基的活性有了显著提高。 展开更多
关键词 羟化赖氨酸 超氧阴离子自由(o2-) 清除能力
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酶解油菜蜂花粉抑制超氧阴离子自由基的研究 被引量:4
12
作者 孙丽萍 朱晓丽 +1 位作者 张智武 董捷 《中国农学通报》 CSCD 2007年第9期144-148,共5页
【研究目的】探讨油菜蜂花粉中水溶性有效组分的抗氧化能力及其在黄嘌呤氧化酶体系中抑制O2-.的机理。【方法】采用酶解技术和膜分离技术提取分离油菜蜂花粉中水溶性抗氧化有效组分,用黄嘌呤氧化酶体系测定酶解物的不同相对分子质量级... 【研究目的】探讨油菜蜂花粉中水溶性有效组分的抗氧化能力及其在黄嘌呤氧化酶体系中抑制O2-.的机理。【方法】采用酶解技术和膜分离技术提取分离油菜蜂花粉中水溶性抗氧化有效组分,用黄嘌呤氧化酶体系测定酶解物的不同相对分子质量级分淬灭超氧阴离子自由基(O2-.)的能力。【结果】实验结果表明,经酶解和超滤后得到的相对分子质量大于1000的组分抑制O2-.的效果非常显著【结论】酶解和膜分离技术是提高花粉抗氧化功效成分含量的有效途径。 展开更多
关键词 油菜蜂花粉 酶解 超滤 超氧阴离子自由(o2^-.)
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中药巴戟天抗自由基活性的研究 被引量:27
13
作者 李斐菲 吴拥军 +1 位作者 屈凌波 吴逸明 《光谱实验室》 CAS CSCD 2005年第3期553-555,共3页
基于Fenton反应和抑制邻苯三酚自氧化原理,分光光度法测定体系吸光度的变化研究巴戟天抗自由基活性,证明巴戟天对羟自由基(·OH)及超氧阴离子自由基(O2-·)均有良好的清除作用,清除率与巴戟天的浓度有一定的量效关系。
关键词 巴戟天·羟自由oH) 超氧阴离子自由(o2^-·) 自由
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甘草多糖清除自由基活性的研究 被引量:38
14
作者 杨玲 汪河滨 罗锋 《塔里木大学学报》 2007年第1期1-3,共3页
本文利用超声-微波协同萃取法提取甘草多糖,并用分光光度法检测甘草多糖对DPPH自由基、羟自由基(.OH)和超氧阴离子自由基(O2-.)的清除能力。结果表明,甘草多糖溶液对DPPH自由基、.OH和O2-.均具有较好的清除作用。
关键词 甘草多糖 DPPH自由 自由oH) 超氧阴离子自由(o2^-)
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3,5-二氯水杨醛-2-吡啶甲酰腙Mn(Ⅱ)配合物清除自由基作用研究
15
作者 袁帅 刘峥 +1 位作者 张小鸽 王渊 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期860-865,共6页
利用水热法,以3,5-二氯水杨醛-2-吡啶甲酰腙为配体(H2L1)合成了它的Mn(Ⅱ)配合物。结合元素分析仪、紫外光谱仪、红外光谱仪、X单晶衍射仪确定了其化学组成为[Mn4(L1)4(DMF)4]。进行了仿SOD清除自由基作用研究,结果表明所合成的Mn(Ⅱ)... 利用水热法,以3,5-二氯水杨醛-2-吡啶甲酰腙为配体(H2L1)合成了它的Mn(Ⅱ)配合物。结合元素分析仪、紫外光谱仪、红外光谱仪、X单晶衍射仪确定了其化学组成为[Mn4(L1)4(DMF)4]。进行了仿SOD清除自由基作用研究,结果表明所合成的Mn(Ⅱ)配合物是一个具有SOD活性的仿酶,IC50值为0.53μM,其活性是天然SOD活性的1.2%,适合做模拟酶。初步探讨了Mn(Ⅱ)配合物清除O2-.的机理。 展开更多
关键词 酰腙席夫碱 Mn(Ⅱ)配合物 仿SoD酶 o2-.自由活性
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莴苣叶多酚类物质的提取及其清除超氧阴离子与羟基自由基能力评价 被引量:2
16
作者 曾凡梅 殷红军 《农产食品科技》 2007年第4期25-29,共5页
本文研究莴苣叶多酚的提取工艺,评价其清除超氧阴离子(O2^-·)与羟基自由基(^·OH)的能力,探讨开发利用莴苣叶的途径。多酚含量用Folin-酚法测定,通过单因素试验及正交试验优化乙醇溶液提取莴苣叶多酚的工艺条件。分别... 本文研究莴苣叶多酚的提取工艺,评价其清除超氧阴离子(O2^-·)与羟基自由基(^·OH)的能力,探讨开发利用莴苣叶的途径。多酚含量用Folin-酚法测定,通过单因素试验及正交试验优化乙醇溶液提取莴苣叶多酚的工艺条件。分别用邻苯三酚自氧化法与Fenton反应测定莴苣叶多酚清除O2^-·与^·OH的能力。结果表明:以70%乙醇为提取溶液、料液比1:9、在50℃下提取30min,莴苣叶多酚的提取率最高,达680.5mg/100g。在0.5—2.5mg/mL范围内,莴苣叶多酚对O2^-·清除率随浓度上升而显著提高,2.5mg/mL的莴苣叶多酚对O2^-·的清除率超过90%。在0.5—2.0mg/mL范围内,莴苣叶多酚对^·OH清除率随浓度上升而显著提高,2.0mg/mL的莴苣叶多酚对^·OH清除率超过90%。 展开更多
关键词 莴苣叶 多酚 提取 超氧阴离子自由(o2^-·) 自由(^·oH)
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二甲基亚砜碱性溶液中时间对超氧阴离子自由基浓度的影响
17
作者 黄群 黄新 包国荣 《海峡药学》 2004年第2期22-24,共3页
目的 研究二甲基亚砜碱性溶液中时间对超氧阴离子自由基浓度的影响。方法  利用二甲基亚砜在碱性溶液中产生超氧阴离子自由基的反应 ,通过电子顺磁共振来测定该反应体系中 ,加入药物前后自由基浓度的变化 ,得到药物在体外清除超氧阴... 目的 研究二甲基亚砜碱性溶液中时间对超氧阴离子自由基浓度的影响。方法  利用二甲基亚砜在碱性溶液中产生超氧阴离子自由基的反应 ,通过电子顺磁共振来测定该反应体系中 ,加入药物前后自由基浓度的变化 ,得到药物在体外清除超氧阴离子自由基的能力。 结果  随着反应时间的延长 ,二甲基亚砜碱性溶液中超氧阴离子自由基浓度逐渐增大 ,表现为电子顺磁共振谱线强度增强。结论  应测定即时超氧阴离子自由基浓度 ,以其为基准 ,并测定同一时间加入药物后超氧阴离子自由基的浓度。用加入药物前、后自由基浓度变化比 。 展开更多
关键词 二甲亚砜(DMSo) 超氧阴离子自由(o2^-) 电子顺磁共振 大黄素
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荧光猝灭法测定超氧阴离子自由基的研究 被引量:6
18
作者 蒲法章 马淑慧 +3 位作者 韦继超 王丹丹 高吉刚 周杰 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期575-578,共4页
合成了一种新的荧光探针试剂香草醛缩苯胺,利用元素分析、红外光谱等手段对探针试剂进行结构表征;结合邻苯三酚的自氧化作用,建立了一种荧光法测定超氧阴离子自由基(O2^-.)的新方法。该方法具有操作简单、灵敏度高和选择性好等特点。... 合成了一种新的荧光探针试剂香草醛缩苯胺,利用元素分析、红外光谱等手段对探针试剂进行结构表征;结合邻苯三酚的自氧化作用,建立了一种荧光法测定超氧阴离子自由基(O2^-.)的新方法。该方法具有操作简单、灵敏度高和选择性好等特点。邻苯三酚线性范围为4.0×10^-6-1.0×10^-5mol.L^-1。检出限为2.0×10^-7mol.L^-1。方法用于大蒜等样品中超氧化物歧化酶(SOD)活性检测,结果满意。 展开更多
关键词 超氧阴离子自由(o2-.) 香草醛缩苯胺 荧光探针 荧光法
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O(^3P)与C2H2反应机理的量子化学研究 被引量:3
19
作者 孟庆喜 张金生 +2 位作者 申伟 罗小玲 李明 《西南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期495-499,共5页
用量子化学计算方法对O(3P)与C2H2的反应进行了研究.在HF/6311++G(d,p),HF/6311++G(3df,3pd),MP2/6311++G(d,p)和MP2/6311++G(3df,3pd)计算水平上,优化了反应势能面上各驻点的几何结构.通过内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析,对反应过渡... 用量子化学计算方法对O(3P)与C2H2的反应进行了研究.在HF/6311++G(d,p),HF/6311++G(3df,3pd),MP2/6311++G(d,p)和MP2/6311++G(3df,3pd)计算水平上,优化了反应势能面上各驻点的几何结构.通过内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析,对反应过渡态进行了确认,并确定了反应机理. 展开更多
关键词 自由o(^3P) 乙炔(C2H2) 反应机理 MP2方法
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O(^1D)与CF3Cl反应的理论研究 被引量:2
20
作者 胡武洪 申伟 《西南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期893-896,共4页
用量子化学密度泛函理论(DFT)方法,对O(1D)与CF3Cl的反应进行了研究.在B3LYP/6311+G(d),B3LYP/6311+G(2df,2pd)计算水平上,优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型,并在QCISD(T)/6311++G(d,p)水平上计算了单点能量,为了确证过渡... 用量子化学密度泛函理论(DFT)方法,对O(1D)与CF3Cl的反应进行了研究.在B3LYP/6311+G(d),B3LYP/6311+G(2df,2pd)计算水平上,优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型,并在QCISD(T)/6311++G(d,p)水平上计算了单点能量,为了确证过渡态的真实性,在B3LYP/6311+G(d)水平上进行了振动分析.研究结果表明,O(1D)与CF3Cl反应中存在4个反应通道,其中生成产物:P1(CF3O+Cl)和P2(CF3+ClO)的通道应为主反应通道. 展开更多
关键词 o(^1D)自由 反应机理 密度泛函理论
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