O,O-二乙基丙烯酰基膦酸酯的合成、表征及应用

以丙烯酰氯与亚磷酸二乙酯为反应物，合成了新型反应型磷系阻燃剂：O，O-二乙基丙烯酰基膦酸酯，将其与丙烯腈共聚得到了阻燃丙烯腈共聚物。通过元素分析、FTIR、1HNMR、MS测试技术表征了标题化合物的结构。结果表明，所合成的标题化合物的结构与预期的结构一致；当n（丙烯酰氯）：n（亚磷酸二乙酯）=1．5：1，反应温度在0—5℃时，标题化合物的产率达85％；标题化合物在阻燃丙烯腈共聚物中所占质量分数为20％时，极限氧指数（LOI）值可达26％，阻燃丙烯腈共聚物燃烧后的炭残渣扫描电镜（SEM）照片表明，炭残渣表面及横截面结构致密，符合凝聚相阻燃机理。该阻燃剂的合成及应用已申请中国专利（200808154245．4）。

谱拆分研究O,O-二甲基-1-(4-甲氧基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯对映体的高效液相色

采用手性固定相高效液相色谱法研究了不同固定相类型、流动相中不同醇改性剂和不同异丙醇含量以及温度对O,O-二甲基-1-(4-甲氧基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯拆分效果的影响,并初步讨论了它的热力学机理。结果表明:在25℃的直链淀粉-三(-3,5-二甲基氨基甲酸酯)(Chiralpak AD-H)手性柱中,以正已烷∶异丙醇体积90∶10为流动相,流速为1.0 ml/min,检测波长220 nm时,对映体可得到基线分离。

N,N'-二(二乙氧基硫代磷酰基)-1,4-苯二胺的合成、晶体结构及热性能研究

通过二乙氧基硫代磷酰氯与对苯二胺反应生成了标题化合物N,N'-二(二乙氧基硫代磷酰基)-1,4-苯二胺,并应用元素分析,FTIR及1H NMR对标题化合物进行了表征.利用X射线单晶衍射测定了其晶体结构,同时应用TG分析法对其热性能进行了分析.标题化合物的相对分子质量Mr=412.42,为正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为a=0.86936(16)nm,b=1.2787(2)nm,c=1.8897(3)nm,β=90°,V=2.1006(7)nm3,Z=8,Dc=1.304g/cm3,μ(MoKα)=0.425mm-1,F(000)=872,S=1.052.最终偏离因子R=0.0628,wR=0.1860,可观测衍射点1852个[I>2σ(I)].该晶体通过对苯二胺连接并以中心对称分布,并形成层状结构,且存在弱的分子内氢键N—H…S.TG分析表明该化合物有很好的热稳定性及成炭性,通过其阻燃聚丙烯腈表明,该物质是一种高效能的膨胀型阻燃剂.

新型膨胀型阻燃剂阻燃聚丙烯的应用研究

以三氯硫磷、无水乙醇、对苯二胺为原料所合成的新型含磷、硫、氮的膨胀型阻燃剂(IFR),1,4-(O,O-二乙基硫代磷酰亚胺基)苯(DTPB)对聚丙烯(PP)进行阻燃,用热重法(TG)和差示扫描量热法(DSC)对阻燃PP的热性能进行了研究,利用氧指数仪测定了阻燃PP的极限氧指数(LOI)值,当阻燃剂含量为28%,LOI值为37.8%,并应用扫描电镜(SEM)对阻燃聚丙烯(FRPP)的残炭结构进行了研究,结果表明,该阻燃剂能够促进PP的成炭性,具有优良的阻燃PP性能。

高效液相色谱法拆分手性农药及其热力学研究

研究了以正己烷-异丙醇为流动相,在直链淀粉-三(3,5-二甲基氨基甲酸酯)(Chiralpak AD-H)手性柱中,对有机磷农药O,O-二甲基-1-(3-三氟甲基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯外消旋体进行了拆分,考察了流动相组成、柱温等对O,O-二甲基-1-(3-三氟甲基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯对映体的保留和分离的影响;对O,O-二甲基-1-(3-三氟甲基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯R、S对映体与固定相之间的保留和分离的热力学机理进行了讨论。

新型阻燃聚丙烯腈共聚物在空气中的非等温热分解动力学

用O,O-二乙基-O-烯丙基硫代磷酸酯(DATP)与丙烯腈共聚合成了新型阻燃聚丙烯腈共聚物(FR-PAN),对其在空气中的非等温动力学通过TG-DTG技术进行了研究,并通过极限氧指数法(LOI)考查了FR-PAN的阻燃性能;利用Kissinger方法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)方法计算出了FR-PAN热降解过程中的表观活化能;采用Satava-Sestak方法通过对不同机理模型的选取,确定了FR-PAN的热降解机理.结果表明,由Kissinger法和FWO法所计算得到的FR-PAN的表观活化能分别为119.62和123.99 kJ·mol-1;FR-PAN的热降解反应属于随机成核和随后增长机理,其机理函数为G(α)=-ln(1-α),反应级数n=1.