O,O-二烷基炔基磷酸酯合成方法的改进

以四氢呋喃为溶剂，端炔与乙基溴化镁反应，得到炔基溴化镁，炔基溴化镁与Ｏ，Ｏ－二烷基磷酰氯反应，得到Ｏ，Ｏ－二烷基炔基磷酸酯，产率为６７％～７９％。

O,O-二叠氮烷基-α-对甲苯磺酰胺基-α-取代苄基磷酸酯的合成研究

首次合成了未见文献报道的系列 O,O-二 (β-叠氮乙基 ) - α-对甲苯磺酰胺基 -取代苄基磷酸酯和 O,O-二 (β,β′-二叠氮异丙基 ) - α-对甲苯磺酰胺基 - m-硝基磷酸酯 Mannich化合物 ,分别用 IR,1H NMR以及元素分析对这些化合物结构进行了鉴定 ,并对上述化合物进行了谱图解析。此外 ,用 DTA分析了

氮杂环卡宾/二氯化钯催化1,3-二亚烷基-1,3-二氢异苯并呋喃的合成

由于1,3-二氢异苯并呋喃类化合物在医药和合成方面有着越来越重要的作用,本文探讨了噻唑卡宾与二氯化钯接力催化邻炔基苯甲醛与N-酰基亚胺生成1,3-二亚烷基-1,3-二氢异苯并呋喃的新方法。反应经历了卡宾催化的氮杂苯偶姻反应和钯催化的5-exo-dig环化的历程。通过筛选得到了氮杂苯偶姻反应优化的条件为:30%(物质的量分数,下同)噻唑卡宾为催化剂、原料1与化合物2a的物质的量之比为1.5∶1.0、三乙胺为碱、乙腈为溶剂、反应温度为50℃、反应时间为12 h;环化的优化条件为:PdCl_(2)为催化剂、乙腈为溶剂、反应温度为25~30℃和反应时间为12 h。通过底物拓展,合成了中间产物α-酰胺基芳酮(4a和4b),产率为90%~96%;目标产物1,3-二亚烷基-1,3-二氢异苯并呋喃(5a和5b),产率为91%~94%,并对产物结构进行了^(1)H NMR确证。

三环己基—甲锡烷基-O,O-二乙基二硫代磷酸酯合成新工艺

四氯化锡与格氏试剂反应 ,得到三环己基氯化锡 ,中间产物不经分离直接与O ,O -二乙基二硫代磷酸酯反应 ,得到高收率的三环己基—甲锡烷基 -O ,O -二乙基二硫代磷酸酯 ,工艺流程短 ,收率达 80

o,o-二(β-叠氮乙基)-α-对甲苯磺酰胺基对硝基苄基磷酸酯的合成与晶体结构

合成了o ,o 二 (β 叠氮乙基 ) α 对甲苯磺酰胺基 对硝基苄基磷酸酯 (C18H2 1N8O7PS) ,通过元素分析、IR和1HNMR对化合物进行了表征 ,用X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构 .结果表明晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,a =0 .8136 (1)nm ,b =1.1872 (1)nm ,c=1.3412 (1)nm ,α =10 9.4 5 5 (7)°,β =90 .880 (8)° ,γ =96 .86 3(9)° ,V =1.2 10 6 (3)nm3,Mr=5 2 4 .4 6 ,ρc=1.4 39g·cm- 3,Z =2 ,μ(MoKα) =0 .2 6 0 mm- 1,F(0 0 0 ) =5 44,在 0° <2θ <5 0°范围内收集 35 6 0个独立衍射点 ,其中可观测衍射点 2 70 0个 (|F| 2 ≥ 6 .0σ|F| 2 ) .晶体结构用直接法解出 ,经全矩阵最小二乘法修正 ,最后的偏离因子为R =0 .10 6 ,RW=0 .0 95 .化合物的分子中 ,2个取代苯环位于分子主链的同一侧 ,2个苯环平面近于平行 .2个取代的叠氮乙基的取向近于平行地指向同一方向 ,向着几乎垂直于苯平面的方向伸展 .2个独立的分子之间以 1对N—H…O氢键连接形成中心对称的二聚体 ,成为晶体结构的基本重复单元 .

尿中有机磷农药代谢物二烷基磷酸酯的气相色普/质普法测定

本文利用气相色普/质普法(GC/MS)法测定了有机磷农药在尿液中的代谢产物二甲基和二乙基磷酸酯(DMP、DEP)、二甲基和二乙基硫代磷酸酯(DMTP、DETP).本法检测限为20ng/ml尿.

9,9-二(十六烷基)芴基二聚炔铂、金和汞配合物的合成与性质

用Hagihara脱氢卤代法合成了三种新的9,9-二(十六烷基)芴基二聚炔铂(d8)、金和汞(d10)化合物反式-[Pt(Ph)(PEt3)2C≡CRC≡CPt(Ph)(PEt3)2,[(PPh3)AuC≡CRC≡CAu(PPh3)]和[MeHgC≡CRC≡CHgMe][R=9,9-二(十六烷基)芴基].用1HNMR,13CNMR,31PNMR,FT-IR,FAB-MS,UV-Vis,荧光和磷光光谱对其进行了表征.结果表明,体系中的铂、金和汞产生的重原子效应可以有效地促进单线激发态S1与三线激发态T1的系间跃迁,使标题化合物产生有机三线态发光.

O-炔丙基-N,N-二(2-氯乙基)-4-氨基苯酚的合成

以对氨基苯酚(1)为原料,经氨基的羟乙基化、酚羟基的苄基保护、氯代、脱保护制得N,N-二(2-氯乙基)-对氨基苯酚(5);在碳酸铯作用下,5与溴丙炔经O-烷基化反应合成了新化合物——O-炔丙基-N,N-二(2-氯乙基)-4-氨基苯酚,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。

12,12-二乙氧基十二基-1-炔的制备

12,12-二乙氧基十二基-1-炔是制备脐橙螟性信息素的重要中间体。介绍了合成该中间体的有效方法,采用1,10-癸二醇为起始原料,经氯化、氧化、O-烷基化、炔基化4步反应制得,总收率达50%。该方法原料价廉易得,路线较短,收率较高。

新型杯[4]芳烃活化KOH催化合成O,O-二烷基-S-芳(烷)基磷酸酯

合成了新型杯[4]芳烃3,实验表明在杯[4]芳烃3(5.0 mol%)和KOH(20 mol%)存在下,O,O-二烷基亚膦酸酯与二芳(烷)基二硫醚的反应有效进行,较高产率得到O,O-二烷基-S-芳(烷)基磷酸酯.杯[4]芳烃3经6次重复实验后,反应产率没有明显降低.本方法避免了有恶臭气味、毒性较大的试剂的使用,为磷酸硫酯的合成提供了一条简便有效的路径.

华北某油田用油基压裂液的合成及性能研究

针对华北某油田储层特征,以该油田原油为基液,研制了一种适用于该油田连续压裂施工的原油基压裂液体系。根据相似相溶原理和油田原油的组分,探讨了油基压裂液胶凝剂二烷基磷酸酯铝的合成条件,进而对配制的压裂液流变性能、耐剪切性能、破胶性能等进行了测试和评价。实验结果表明,采用环己烷作为带水剂,二甲苯做溶剂合成的二烷基磷酸酯铝胶凝剂与原油基液配伍性能较好,与油田原油所配制的压裂液具有成胶速度快,抗温抗剪切性能好,能够实现连续施工的特点。

应用Atherton-Todd反应进行酪氨酸O-磷酰化

The tyrosine \%O\%\|phosphorylation \%via\% Atherton\|Todd reaction, which was a classical reaction for phosphorylation amines, was first studied in this paper. Reaction of Boc\|Tyr\|OCH\-3, which was selected as model substrate, with three dialkyl \%H\%\|phosphonate diester in the presence of CCl\-4 and triethylamine produced the corresponding tyrosine \%O\%\|phosphorylation products in a high yield(over 80%). The reaction was conducted in anhydrous THF solution and monitored by \{\}\+\{31\}P NMR and TLC. Then reaction of Boc\|Tyr\|OCH\-3 with a complicated H\|phosphonate diester, \%O\%\|3\|acetylthymidin\|5\|yl \%O\%\|isopropyl \%H\%\|phosphonate diester, also gave a good result and this would be an alternative approach for the synthesis of nucleotide \%O\%\|tyrosine (or tyrosine containing peptide) conjugate. Further, the successful \%O\%\|phosphoration of three tyrosine containing protected dipeptides, Boc\|Tyr\|Val\|OCH\-3, Boc\|Ala\|Tyr\|OCH\-3, Boc\|Tyr\|Tyr\|OCH\-3, with diisopropyl \%H\%\|phosphonate diester demonstrated the effectiveness of the method.

特性炔类液晶的简便合成(英文)

4,4′-二烷基-4-乙炔基联环己烷(1)和它的偶联衍生物1,4-双((4,4′-二烷基-联环己)-4-基)丁二炔(2)、1,4-双(2-((4,4′-二烷基-联环己)-4-基)乙炔基)芳烃(3)是具有某种特性的重要液晶化合物。文章介绍了以4,4′-二烷基联环己基-4-甲腈(4)为起始原料的化合物的合成。首先,化合物(4)与甲基锂发生加成反应,水解后制得关键中间体甲基酮化合物(5),接着甲基酮化合物(5)与格氏试剂在特定的条件下反应,高收率地制得炔类化合物(1),关于本反应可能的机理文中也进行了阐述。化合物(1)通过氧化自偶联制得化合物(2)。化合物(1)与二卤代芳烃在Pd(0)催化系统下发生偶联制得化合物3,这些化合物的制备具有短的合成步骤和高的反应收率,是高效的合成方法;其中化合物(1)的制备方法从未见诸于以前的任何文献报道。

可见光催化炔硫醚的远程卤-二氟烷基化反应

氟烷基取代的烯烃在生命科学及材料科学中具有重要价值.炔烃的氟烷基化反应为氟烷基取代烯烃的合成提供了有效方法,但是,目前大都属于1,2-双官能团化反应,而炔烃的远程氟烷基化双官能团化反应依然有待发展.以廉价易得的卤代二氟烷基试剂为自由基前体,发展了一种可见光催化的炔硫醚远程卤-二氟烷基化反应,一步构建了远端卤代的(Z)-氟烷基取代烯烃,其区域、立体和位点选择性优秀.该反应条件温和,官能团兼容性良好,同时构建了3根新的化学键,为传统方法较难合成的、热力学相对不稳定的(Z)-氟烷基取代烯烃提供了简单、高效的合成方法,也为惰性碳-氢键的直接卤代提供了新选择.初步的机理研究表明,反应经历了杂原子诱导的β-氟烷基化、1,5-氢原子迁移、单电子氧化和卤离子进攻的串联过程.

双烷氧基单硫代磷酸酯基三嗪衍生物的合成及其作为菜籽油添加剂的摩擦学研究

合成了一系列双烷氧基单硫磷酸酯基三嗪衍生物——2,4-双烷氧基-6-(O,O’-二烷基二硫代磷酸酯)基-s-1,3,5-均三嗪.在四球摩擦磨损试验机上研究了它们作为菜籽油添加剂的摩擦学性能.实验结果表明,该类化合物具有良好的极压性能,能提高菜籽油的抗磨减摩性能,是一类性能良好的润滑油添加剂.用扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)仪分析了钢球磨损表面典型元素的化学状态,结果表明,在摩擦过程中,钢球表面形成了一层含硫酸盐、磷酸盐无机膜和含氮的有机膜的复合膜,这种复合膜是添加剂拥有良好摩擦学性能的主要原因.