含吡啶基N,O-二齿配体锌配合物的设计合成及结构表征

以N,O-二齿配体化合物为初始原料,通过缺电子金属与非金属配位点形成稳定共轭配位的方法,在低温的条件与ZnEt2反应,得到了其对应的金属锌N,O-二齿配合物 ,并对其结构进行了表征,合成的新型金属锌N,O-二齿配合物为下一步高分子基磁性材料的研究奠定基础。

磺氨基醇手性配体的合成及钛配合物催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

合成了手性磺氨基醇配体3～5,将这些配体和Ti(O-i-Pr)4应用于二乙基锌对醛的不对称加成反应,获得了好的对映选择性,ee值最高为91%.

对苯二亚甲基桥联多齿配体的合成、表征及其配合物的稳定性研究

合成了 1 ,4 -二 -2 -[N,N′-二 ( 2 -胺乙基 )丙二酰胺 ]对二甲苯 ,并进行了元素分析、红外光谱、核磁共振谱表征 .在 ( 2 5.0± 0 .1 )℃ ,I=0 .1 mol·dm- 3KNO3条件下 ,用 p H法测定了该配体的质子化常数、配体与 Cu( ) ,Zn( ) ,Ni( ) ,Co( )分别形成双核二元体系的稳定常数 ,以及 Cu( ) -L-α-氨基酸 / 5-取代邻菲罗啉双核三元体系的稳定常数 .实验结果表明 ,在 Cu( ) -L-α-氨基酸 / 5-取代邻菲罗啉双核三元体系中均存在良好的直线自由能关系 .将直线自由能关系拓宽到双核配合物领域 ,并从结构上讨论了所研究双核三元体系存在线性关系的原因 .

硫、氮双齿配体与Cd(II)和Hg(II)配合物的合成与表征

以HMFC[(反)-肉桂酰基二茂铁缩(S)-甲基二硫代碳酰腙]与HBFC[(反)-肉桂酰基二茂铁缩(S)-苄基二硫代碳酰腙]两种Schiff碱分别与醋酸镉[Cd(OAc)2?2H2O]、醋酸汞[Hg(OAc)2]反应,合成了6个未见文献报道的配合物Cd(MFC)2?H2O,Cd(MFC)OAc,Cd(BFC)2,Hg(MFC)2,Hg(MFC)OAc,Hg(BFC)2,考察了其物理性质,并利用元素分析、IR,1HNMR及摩尔电导表征了其组成、可能结构,推断了配位过程.结果表明:这两种Schiff碱都是反式双齿配体,经烯硫醇化并失去质子后,以负硫离子与过渡金属离子形成共价键,氮原子与中心金属离子形成配位键.

双取代二茂铁为配体的配合物研究——Ⅲ.1,1’-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯配合物的合成、表征、电化学性质和晶体结构

合成了以1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为双齿配体的双核配合物Pd(dppf)Cl_2,并通过红外、元素分析、热重分析.电子光谱对其进行了表征.该配合物及dppf的循环伏安研究结果给出两条可逆性较好的单电子氧化还原曲线.dppf形成配合物后,茂基氧化峰电位值显著增加.Pd(dppf)Cl_2的X-射线晶体结构表明,该配合物属单斜晶系,P2_1/n空间群.晶胞参数a=12.281(2)(?),b=16.497(2)(?).c=16.896(3)(?),β=93.6(2.6)°,Z=4,D_(?)=1.423g/cm^3.与Pd(dppe)Cl_2的晶体结构进行了比较讨论,进一步研究了配体dppf和dppe的配位性能的差别.

N-甲基甘氨酸及类乙二胺二乙酸型配体钴 (Ⅲ)配合物的合成与表征(英文)

合成了 N-甲基甘氨酸及相应四齿配体 [乙二胺二乙酸 ( edda)、乙二胺二丙酸 ( eddp)、1 ,3-丙二胺二乙酸 ( pdda) ]钴 ( )配合物的几种经式几何异构体 ,其中 edda和 eddp钴 ( )配合物的合成是通过相应的N-甲基甘氨酸与 edda碳酸合钴 ( )酸钠及反对称 -顺式 - pdda碳酸合钴 ( )酸钠二水合物来制备的。而pdda- Co( )配合物采用一种新方法直接合成 ( Co Cl2 ·H2 O在有 Pb O2 存在下直接与 pdda反应 )。诸配合物通过层析色谱柱分离 ,并用元素分析、电子光谱、红外和 1H核磁共振所表征。

N,O-双齿配位钯配合物催化芳基溴化物和缺电子烯烃的mizoroki-Heck反应研究

本文研究了含N-氧化物单元衍生的N,O-双齿配位钯配合物在芳基溴化物与缺电子烯烃mizoroki-Heck偶联反应中的催化性能,详细考察了钯配合物结构、碱、溶剂对mizoroki-Heck反应的影响,确定了最佳的反应条件.同时扩展了该偶联反应的底物范围,以中等产率获得了相应的产物.

(反)-肉桂酰基二茂铁缩二硫代碳酰腙及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了两种未见文献报道的Schiff碱HCFM[(反 ) 肉桂酰基二茂铁 (S) 甲基二硫代碳酰腙 ]及HCFB[(反 ) 肉桂酰基二茂铁 (S) 苄基二硫代碳酰腙 ]及其铜 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )的六个配合物Cu(CFM) 2 ·H2 O、Cu(CFM)OAc·H2 O、Cu(CFB) 2 ·H2 O、Zn(CFM) 2 ·2H2 O、Zn(CFM)OAc·H2 O、Zn(CFB) 2 ,考察了它们的物理性质 ,并利用元素分析、IR、1HNMR谱及摩尔电导表征了它们的组成、可能结构及配位过程。实验结果表明 :这两种Schiff碱都是反式双齿配体 ,烯硫醇化失去质子后以负硫离子与过度金属离子形成共价键 。

多齿配体的合成(Ⅱ)——5-位取代的2-甲氧基-1,3-苯二甲醛与邻氨基苯酚生成的双Schiff碱

由5-位取代的2-甲氧基-1,3-苯二甲醛与邻氨基苯酚作用,合成了5种双Schiff碱,它们与铜(Ⅱ)盐作用生成双核配合物,后者用稀盐酸分解,得到5-位取代的2-羟基-1,3-苯二甲醛,配体中的甲氧基在配合过程中发生了去甲基反应。

基于刚性配体的一种铜(Ⅱ)配合物的合成、表征、晶体结构及DFT计算(英文)

利用二价铜盐和刚性多齿配体Hdpdapt合成了一种配位化合物[Cu(dpdapt)(cro)].CH3OH(1)(Hdpdapt=N,N′-di(2-pyridyl)-2,4-diamino-6-pheny-1,3,5-triazine,Hcro=CH2=C(Me)COOH)。用X-射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构:配合物属单斜晶系,P21/n空间群,通过反向平行的二聚体进一步组装成一维超分子链。此外,还测定了该配合物的热重性质。使用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法对配合物1的几何参数进行优化,并解释其配位性质。通过B3LYP理论中NBO对配合物1和配体Hdpdapt的电子结构的分析,证实了配合物中的协同效应。

钴(Ⅱ)-5-取代邻菲罗啉-6-(2′-羟基-3′,5′-取代苄基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7-二酮三元配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法在 (2 5 .0± 0 .1)℃、I =0 .1mol·dm-3 KNO3 条件下测定了钴 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )离子与 6 (2′ 羟基 3′ ,5′ 取代苄基 ) 1,4,8,11 四氮杂环十四烷 5 ,7 二酮形成二元配合物的稳定性以及钴 (Ⅱ ) 5 取代邻菲罗啉与 6 (2′ 羟基 3′ ,5′ 取代苄基 ) 1,4,8,11 四氮杂环十四烷 5 ,7 二酮形成三元配合物的稳定性 ,并探讨了二氧四胺大环配体与 5

二维网状配合物[Co(dimb)_(2)(MeOH)_(2)](ClO_(4))_(2)的合成及晶体结构

设计并合成了一个含咪唑基团的柔性双齿配体:1,3-二(咪唑基-1'-甲基)-5-甲基苯(dimb)(1),并进行了1HNMR和结构表征。通过dimb与高氯酸钴的反应,得到了一个新型的具有二维网状结构的配合物:犤Co(dimb)2(MeOH)2犦(ClO4)2(2)。X-射线晶体结构测定表明,这两个化合物的晶体学参数分别为:配体(1)属单斜晶系,空间群C2/c,a=17.405(4)?,b=11.060(2)?,c=8.286(17)?,β=101.83(3)°;配合物(2)属单斜晶系,空间群P21/n,a=12.8065(4)?,b=8.7704(4)?,c=16.5526(9)?,β=106.671(2)°。

二(乙二胺)(2-氨基乙基)合钴(Ⅲ)配合物构象研究

本文利用CFF方法分析了Co（Ⅲ）配合物二齿配体中较少见的四员环构象的特征,并模拟了这个四员环在配位环境下构象变化的过程。标题配合物[Co（CH2CH2NH2）（NH2CH2CH2NH2）2]2+（图1）为光化学反应的中间产物,

IIB族金属离子-5-取代邻菲罗啉-二酮肟配体三元体系的稳定性研究

在(35±0.1)℃,I=0.1mol·dm^(-3)KNO_3条件下,用pH法测定了二酮肟配体PnAO,5-取代邻菲罗啉(5-Rphen,R=CH_3,H,Cl,NO_2)的质子化常数,Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)分别与PnAO和5-Rpheh二元体系的稳定常数,以及Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)-PnAO-5-Rphen三元体系的稳定常数.实验结果表明,在上述二元、三元体系中均存在良好的直线自由能关系,并从三元配合物构型上讨论了存在线性关系的内在原因.同时,讨论了金属离子、取代基对配合物稳定性的影响.

一种新型双核锰配合物的合成与表征

合成了一种新型双核锰（Ⅲ）的配合物Ｍｎ２（ＨＬ）４ＯＡｃＨ２Ｏ，其中ＨＬ－为二齿配体水杨醛缩氨脲．运用元素分析、化合价测定、电导率、磁化率、热重分析、ＩＲ、Ｕｖ－Ｖｉｓ、ＥＳＲ等多种分析手段对其性质进行了研究，提出了配合物可能的结构式．

几个硫杂环配体的合成

4 ,5 二硫基 1,3 二硫杂戊烯 2 硫酮 [dmit]的锌配合物与有机卤化物反应 ,合成了含有吸电子基的 1,3 二硫杂戊烯 2 硫酮的配体 ,用IR ,1 HNMR 。

二水合·吡啶二甲酸合铜(II)的结构表征

目的 :研究含氮、氧三齿配体的配位性能和金属配合物结构 ,合成三齿配体吡啶二甲酸与铜 (II)和水的配合物 { [Cu(pydca) (H2 O) ]3 } (pydcaH2 :吡啶二甲酸 ) .方法 :采用X射线衍射法对配合物进行了晶体结构的测定 .结果 :结构简式C2 1H2 1Cu3 N3 O18,相对分子质量Mr=794 0 3,三斜晶系 ,空间群为P1,晶胞参数a =4 72 0 0 (10 ) A(1 A =10- 10 m) ,b =10 35 5 (4) A ,c =2 6 837(11) A ;α=98 190 (7)° ,β =93 2 90 (5 )° ,γ =94 2 5 0 (10 )° ,Z =2 ,V =12 91 7(8) A3 ,F(0 0 0 ) =798,Dc=2 0 4 2mg/m3 ,μ =2 5 4 5mm- 1.结果 :晶体分子中含 3个类似结构的配合物单元 .结论 :每单元中心都以CuNO4 五配位方式形成扭曲的四方锥构型 .

含手性侧链结构的1，5—二氮环辛烷的合成

手性α-氨基醇和原氯乙酸三乙酯作用,可同时分离得到两种手性侧链:酰胺醇(2a,2b)和唑啉(2c,2d);分别和1,5-二氧环辛烷反应,生成带手性侧臂的1,5-二氮环辛烷化合物(1a～1d),其结构经红外、核磁、质谱和元素分析等得到了证实.

N-(2'-羟基)苄基-乙(丙)醇胺合锌配位热力学及其催化酯水解研究

用 p H电位滴定法研究了配体 N-(2′-羟基 )苄基乙醇胺 (HL1)和 N-(2 -羟基苄基 ) -丙醇胺 (HL2 )与 Zn( )离子 2∶ 1配位热力学 ,合成了它们的配合物。在 p H=7～ 9(5 0 mmol/ L缓冲溶液 )范围内 ,用分光光度法测定了配合物催化对 -硝基苯酚乙酸酯 (NA)水解动力学 ,得到了 NA酯催化水解二级反应速率常数 kc。结果表明 :HL1和 HL2 的 2∶ 1 Zn( )配合物催化 NA酯水解时 ,五配位配合物在催化过程中存在 Zn( )… - OH和醇羟基的协同催化作用 ,反映了碱性磷酸酯酶的催化特性 ,具有非常好的催化效果 ,p H为 9.0时 ,kc 分别可达 0 .2 66和 0 .2 1 9mol- 1·L· s- 1。

芳基柔性二齿配体在金属超分子自组装中的结构调控作用

芳基柔性二齿配体的配位构型多变 ,使得其金属配合物的结构丰富多彩。该文介绍了 1 5种该类配体及其相应的金属配合物的结构与性质和自组装策略 。