从青藤碱制备具有(+)-C-Normorphinan骨架的化合物

对青藤碱进行Mitsunobu甲基化反应,得到O-甲基青藤碱(2);2经过酸性水解、硼氢化还原以及高碘酸钠氧化开环得到O-甲基青藤碱二醛(5);在哌啶存在下对5进行羟醛缩合反应,区域选择性地闭环生成具有(+)-C-normorphinan骨架的化合物(8S,12S,13R)-6,7-didehydro-3,4-dimethoxy-16-methyl-C-normorphinan-7-carboxaldehyde(7);经过以上五步反应,7的总收率约35%.对7进行硼氢化还原得到化合物8;化合物8以醋酐进行酯化得到化合物9.化合物7以5%Pd/C为催化剂、1.01×105Pa下与氢气作用发生双键氢化反应,立体定向地得到化合物10,从化合物10出发获得化合物11和12.通过对化合物11的1HNMR,13CNMR,2D-NMR及NOESY等核磁共振分析确定化合物10,11和12具有7S绝对构型.