O-乙基-S-乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)磷酸酯的合成

为了研究毒死蜱中转位杂质的含量,及减少毒死蜱合成中该杂质的形成,探究合成O-乙基-S-乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)磷酸酯的最优工艺参数。以三氯化磷和乙醇为原料,经取代、氨化、缩合、酰化和缩合五步反应合成目标产物。取代、氨化、缩合、酰化和缩合的收率分别为82.3%、90.3%、96.0%、97.1%和96.7%,总收率达到67.0%。实验结果经色谱分析表明:合成的产物气液相面积归一化均可达到98%。

98%甲基嘧啶磷合成新工艺研究

在水解抑制剂及氢氧化钠的作用下，2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶与O，O-二甲基硫代磷酰氯反应制备甲基嘧啶磷，优化工艺条件为：原料配比n（嘧啶醇）：n（甲基氯化物）：n（氢氧化钠）：n（水解抑制剂）：1：1．05：1．2：0．263，反应温度20～40℃，反应时间3h。此条件下产品收率94％，产品含量99％。

相转移催化合成O,O-二芳基(硫代)磷酰氯

用０．０５ｍｏｌ三氯硫磷和０．１０ｍｏｌ的酚通过相转移催化反应合成Ｏ，Ｏ-二芳氧基硫代磷酸氯可得较好收率。产物经ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。

相转移催化合成O,O-二烷基(硫代)磷酰氯

以氢氧化钠的饱和溶液做缚酸剂 ,用三氯硫磷和相应的醇通过相转移催化反应合成 O,O-二烷氧基 (硫代 )磷酰氯 ,在温和条件下得较好收率。产物经 IR,1H NMR和 GC-MS表征。

O,O-二乙基硫代磷酰氯精制工艺的改进

在吡啶催化作用下,五硫化二磷与无水乙醇反应生成O,O-二乙基二硫代磷酸酯,其再与氯气反应得到O,O-二乙基硫代磷酰氯粗品。所得粗品分别经清水预处理,硫化钠和氢氧化钠混合碱液处理,得到质量分数在99%以上的O,O-二乙基硫代磷酰氯,总收率达到88%。该工艺废水量大大减少,降低了环保压力。

稳定同位素标记甲基毒死蜱-D6的合成研究

甲基毒死蜱是农业生产上常用的有机磷农药之一,在农药残留检测中引起广泛关注。本文以三氯硫磷为起始原料和价廉易得的甲醇-D4作为稳定同位素标记源,经过两步亲核取代反应合成重要的同位素标记中间体O,O-二甲基硫代磷酰氯-D6。在两相反应体系中,利用相转移催化剂催化同位素标记中间体:O,O-二甲基硫代磷酰氯-D6与3,5,6-三氯吡啶-2-醇合成稳定同位素标记甲基毒死蜱-D6,可作为农药残留检测用的内标试剂。优化反应原料摩尔比、溶剂等实验条件。该合成路线安全可靠,操作简单,对设备无特殊要求,适合实验室规模合成。产品经1H NMR、GC、GC-MS结构表征确定为甲基毒死蜱-D6。以消耗的甲醇-D4计算,甲基毒死蜱-D6的总收率为44.2%,纯度为98.3%,丰度99.0atom%D。

副产硫磺提纯技术的开发与应用

研究了一种新的乙基氯化物副产硫磺的提纯方法,采用溶解、中和、萃取分层、重结晶、过滤、脱溶、精馏的方法,提纯副产硫磺。比较合适的工艺条件是:溶剂采用二甲苯,中和剂采用液碱,溶解温度控制在100℃~110℃,结晶温度控制在0℃~5℃,溶剂循环次数为5次,经处理后的硫磺含量大于99.0%,符合国标合格品要求。

O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯的合成与表征

以单氰胺为起始原料,经与乙胺胍化、乙酰乙酸甲酯环合、 O,O-二甲基硫代磷酰氯缩合得到O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯产品,其结构经核磁、质谱确认,合成总收率为62%(以单氰胺计),产品含量为95%。

一种含硫化氢的液体危废中氰化氢的检测

本文采用氮气鼓泡、水吸收的方法,对一种含硫化氢的液体危险废物中是否含有氰化氢气体进行定性分析,该方法对此类危险废物中挥发性有毒气体的检测具有借鉴作用。