Synthesis, Crystal Structure and Absolute Configuration of (+)-O-Phenyl Cyclophosphorodiamidate

The title compound, (+)-O-phenyl cyclophosphorodiamidate (C28H33N2O2P, Mr = 460.53), has been synthesized and characterized by 31P NMR, 1H NMR and elemental analysis. X-ray diffraction analysis at 273(2) K indicates that it belongs to orthorhombic system, space group P212121 with a = 11.518(4), b = 13.449(4), c = 16.539(5) ? V = 2562(1) 3, Z = 4, Dc = 1.194 g/cm3, F(000) = 984 and m(MoKa) = 0.134 mm-1. The structure parameters were refined by full-matrix least-squares on F2 to R = 0.0459 and wR = 0.0640. The flack x parameter is 0.03(10), and the absolute configuration of the phosphorus atom in the title compound is S.

STUDIES ON CHIRAL THIOPHOSPHORIC ACIDS AND THEIR DERIVATIVES 11.——THE RESOLUTION OF O-METHYL O-PHENYL THIOPHOSPHORIC ACID AND ABSOLUTE CONFIGURATIONS OF ITS OPTICAL ISOMERS

Racemic O-methyl O-pheayl thiophosphoric acid 1 has been successfully resolved through its quinine and brucine salts in methanol solution by fractional crystallization. The absolute configurations of the optically active 1 have been established as (+)-R-1 and (-)-S-1 by chemical correlation.

邻羧基苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定热镀锌合金中微量镍

拟定了一种高灵敏度、高选择性的分光光度法测定锌合金中微量镍。在pH10硼酸缓冲溶液中,表面活性剂(TritonX 100)存在下,镍与邻羧基苯基重氮氨基偶氮苯(简称o CDAA)形成砖红色络合物,其最大吸收波长为542nm,表观摩尔吸光系数ε可达到1 24×105。在25mL溶液中,镍量在0～6μg间呈线性关系,测定5μg镍时RSD为1 0%。该法灵敏、简单、稳定、快速,已用于热镀锌合金或锌中间合金中微量镍的测定,结果满意。

2-甲氧亚胺基-[2-(邻甲基)苯基]乙酸甲酯的合成改进

对以2-甲基苯甲酸为原料合成β-甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的重要中间体(E)2-甲氧亚胺基-[2-(邻甲基)苯基]乙酸甲酯的合成方法进行了改进,使反应条件温和,成本降低,收率提高,总收率达54.9%,含量98%。

紫茎泽兰的化学成分

从紫茎泽兰（ＥｕｐａｔｏｒｉｕｍａｄｅｎｏｐｈｏｒｕｍＳｐｒｅｎｇ）中分离得到８个化合物，其中３－（２′－β－Ｏ－吡喃葡萄糖）－苯基－２－反式丙烯酸为一新化合物，其余为槲皮万寿菊素－７－β－Ｏ－葡萄糖甙，６－甲氧基山奈酚－７－甲基醚－３－β－Ｏ－吡喃葡萄糖甙，槲皮万寿菊素－４′－甲基醚－７－β－Ｏ－葡萄糖甙，６－羟基山奈酚－７－β－Ｏ－葡萄糖甙，６－甲氧基芜花素，伞形花内酯及正三十二醇。

高效液相色谱法测定化妆品中邻苯基苯酚的含量

建立了一种快速简便地测定化妆品中邻苯基苯酚的高效液相色谱法。实验以乙腈-水(v/v,65∶35)为流动相,流速1.0mL/min,检测波长245nm,进样体积5μL,检测化妆品中的邻苯基苯酚,结果显示邻苯基苯酚的保留时间为6min左右,线性范围5～100mg/L,化妆品样品中的最低检出限为0.01%,平均回收率为86.7%～99.9%,精密度(RSD)为0.9%～1.39%。该方法样品处理快速简便,分析方法准确可靠,适用于对各类化妆水、护肤膏和护肤霜中的邻苯基苯酚含量进行监控。

猫爪草化学成分的研究(Ⅲ)

目的 研究猫爪草的化学成分。方法 经柱色谱分离，理化常数和光谱分析鉴定化合物结构。结果 从乙酸乙酯部分得到5个化合物，分别为7—O-甲基圣草酚（Ⅰ）；对羟基苯甲酸甲酯（Ⅱ）；3-[（4-O-D-葡萄糖基）-苯基]-2-丙烯酸（Ⅲ）；3-[（3-羟基）-（4-O-D-葡萄糖基）-苯基]-2-丙烯酸（Ⅳ）；β-D-葡萄糖（Ⅴ）。结论 Ⅰ-Ⅳ系首次从毛茛属中得到。

N-取代苯基-卤代邻羟基苄胺的合成、表征及抑菌活性

通过卤代水杨醛与取代芳胺缩合、NaBH4还原,合成了15种N-取代苯基-卤代邻羟基苄胺化合物,其中14种未见报道.化合物的结构经IR,1HNMR,MS与元素分析表征确证.抑菌测试表明,在质量浓度为0.05%时,化合物对白色念珠菌的抑菌率高达100%,具有强抑菌活性,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌有一定的抑菌活性.该类化合物对不同菌株的抑菌活性具有明显的选择性和特异性,是一类极具潜力的抗真菌化合物.构效分析表明,胺基苯环上取代基的类型对化合物抑菌活性有重要影响,引入F,Cl等卤原子,能显著增强化合物的抑菌活性,而引入NO2,OCH3等强吸、供电基团,能显著降低其抑菌活性;邻羟基苯环上引入卤原子的类型和数量对化合物抑菌活性有一定影响,5-溴代化合物比5-氯代化合物、3,5-二溴代化合物对大肠杆菌的抑菌活性更高.

溴化铁催化合成异香豆素

在二氯乙烷中,邻芳基乙炔基苯甲酸甲酯在FeBr3催化下发生分子内环化反应,合成了一系列异香豆素,产率65%～88%,其结构经1H NMR,13C NMR和GC-MS确证。

高粘度苯基苯酚甲醛树脂的固体酸催化法合成新工艺研究

介绍了以邻苯基苯酚和甲醛为原料,运用正交实验法,经过固体酸(阳离子交换树脂)催化缩合、过滤、蒸馏等过程,研制出合成苯基苯酚甲醛树脂产品的一种新型工艺路线。产品外观为红棕色粘稠液体,pH值接近7,能够耐水和酸碱,稳定性好,主要用于船舶漆、粘合剂和橡胶制品等领域。

丹参素衍生物的合成

丹参素是从丹参的水溶性酚性酸中提取出的R(+)-3,4-二羟基苯基乳酸的钠盐。它是丹参水溶性成分中抗心肌缺血的主要成分,有扩张血管、增加冠脉流量等作用。仅从丹参植物中提取有效成分有局限性,同时丹参素的结构极易氧化,因此薛芬,董纪昌等改进合成了消旋的丹参素和几个取代苯基乳酸。从中筛选到苯基乳酸有较强抑制血小板聚集和抑制微循环障碍的作用,现正进行临床药理试验。

絮凝-氧化-吸附法联合处理邻硝基苯胺生产废水

采用絮凝 -氧化 -吸附法联合处理邻硝基苯胺生产废水 ,用硫酸亚铁作絮凝剂 ,过氧化氢作助氧剂 ,温度为 70～ 80℃ ,通氧或鼓空气氧化 3～ 4h,然后用 CHA1 0 1树脂吸附处理 ,原废水 CODCr为 5 2 0 0 mg/L,色度为 1 6 0 0 0 ,处理后废水 CODCr降至 80 mg/L以下 ,色度降至

三邻苯二胺基环三磷腈的合成及在EVA中的阻燃研究

以六氯环三磷腈和邻苯二胺为为起始原料,甲苯为溶剂,三乙胺为缚酸剂,一步法合成三邻苯二胺基环三磷腈(HACTP)。采用HPLC、FT-IR、MS、31P-NMR和1H-NMR对化合物进行了表征。所得HACTP和聚磷酸铵(APP)、阻燃协效剂复配成膨胀型阻燃剂(IFR),添加到EVA材料中进行阻燃研究。通过对不同配方的试验,得到阻燃效果较好的阻燃剂配方:HACTP为32.84%,APP为50.04%,阻燃协效剂为17.12%。用该配方阻燃的EVA,LOI为36.8%,拉伸强度为5.46 MPa,断裂伸长率为594.95%,整体性能优良。

2-甲基-4-甲氧基苯基苯胺的合成

邻硝基甲苯在甲醇、乙酸和硫酸混合溶液中,在Pt/C的催化下发生氢化和Bamberger重排生成2-甲基-4-甲氧基苯胺.后者在Pd/C的存在下以苯酚为反应介质与环已酮缩合生成2-甲基-4-甲氧基苯基苯胺,反应总产率63.0%.文中给出了产物与中间产物的核磁共振氢谱和质谱,同时讨论了影响反应的因素.

一类邻甲氧基苯乙酸类席夫碱的合成及抑菌活性研究

以邻甲氧基苯乙酸为起始原料制备酰肼,再与取代苯甲醛在酸性条件下制得8个邻甲氧基苯乙酰席夫碱(2a-2h),产物经红外﹑核磁﹑质谱﹑元素分析确认结构.抑菌性能研究结果表明2b,2h对所选大肠杆菌﹑金黄色葡萄球菌﹑枯草杆菌﹑绿脓杆菌均有一定抑制作用,其中化合物2b对枯草杆菌﹑金黄色葡萄球菌表现出极好的抑菌性能.

高效液相色谱检测反－2－苯基－邻－硝基肉桂酸

初探了反－２－苯基－邻－硝基肉桂酸（ＰＮＣＡ）的高效液相色谱分离，优选出了最佳分离条件。所建立的方法简单、快速，适用于工业生产中的控制及分析。

α-芳氧基乙酸-(2-取代氧基)-苄酯的合成与生物活性

将水杨醇和苯氧乙酸酯化得到了8个新的化合物,所有化合物经过元素分析和1HNMR确认.除草活性的初步测试结果表明,化合物6具有较好的除草活性.

丁酸苯酯Fries重排制备o-羟基苯丁酮

以丁酸苯酯为原料,探讨了丁酸苯酯Fries重排选择性制备o-羟基苯丁酮的工艺条件。通过正交实验考察了催化剂用量、反应温度、反应时间3个因素对o-羟基苯丁酮收率影响的显著性,通过单因素实验进一步考察了上述因素对丁酸苯酯重排制备o-羟基苯丁酮收率的影响。反应物中o/p-羟基苯丁酮的质量分数采用高效液相色谱定量分析。实验结果表明,当n(催化剂)∶n(丁酸苯酯)=1∶(1—1.2),反应温度为120℃,反应时间为2 h,丁酸苯酯转化完全,o-羟基苯丁酮收率为36%。在Zobarx SB-C18色谱柱(4.6 mm I.D.×150 mm,5μm)上,以V(甲醇)∶V(水)=75∶25混合溶剂为流动相,o/p-羟基苯丁酮达到基线分离。

邻烯丙基苯酚的合成工艺研究

以3-氯丙烯和苯酚为原料，经O-烷化、Claisen重排，制备邻烯丙基苯酚，考察了几种常用反应溶剂及碱对烯丙基苯基醚收率的影响；通过单因素实验进一步考察了原料比、反应温度、反应时间对产物收率的影响。结果表明，以甲醇为溶剂时，加入氢氧化钠可提高苯酚反应活性，在n（苯酚）：n（3-氯丙烯）=1：1．2，反应温度60℃反应时间4h条件下，烯丙基苯基醚收率达65．0％，烯丙基苯基醚在190～220℃下回流反应7h，邻烯丙基苯酚收率达81．2％。

电聚合o-ImBPTPPMn(Ⅲ)Cl膜修饰玻碳电极同时测定抗坏血酸和多巴胺

用循环伏安法在强酸性水溶液中制备出氯化5-邻[4-（1-咪唑基）丁氧基]苯基-10,15,20^-三苯基卟啉锰聚合膜修饰玻碳电极.该电极具有良好的电化学活性,对抗坏血酸（AA）及多巴胺（DA）有明显的催化作用,而且在同一缓冲溶液中用微分脉冲伏安法扫描二者峰电位差达240 mV,此时已达到完全分离.将该电极应用于DA和AA的同时测定,其线性范围分别为2.0×10^-6～1.0×10^-4 mol/L和6.5×10^-7～2.6×10^-5 mol/L;检出限分别为1.0 μmol/L和0.39 μmol/L.二者在微分脉冲伏安法扫描时各有独立的电流响应峰,互不干扰.该电极重现性和稳定性好,在空气中放置3个月以上经处理后电化学活性无下降趋势.