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Fe、La掺杂和氧缺陷对CeO_(2)表面吸附As_(2)O_(3)的密度泛函理论研究
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作者 卢鲲鹏 张凯华 张锴 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第8期1149-1161,共13页
采用密度泛函理论研究了As_(2)O_(3)(g)在Fe、La掺杂CeO_(2)(110)表面及氧缺陷LaCeO(110)表面的吸附行为,探索了LaCeO表面砷吸附能力显著高于FeCeO表面的主要原因。结果表明,As_(2)O_(3)(g)的吸附效果与吸附位点数量、吸附能、键长和电... 采用密度泛函理论研究了As_(2)O_(3)(g)在Fe、La掺杂CeO_(2)(110)表面及氧缺陷LaCeO(110)表面的吸附行为,探索了LaCeO表面砷吸附能力显著高于FeCeO表面的主要原因。结果表明,As_(2)O_(3)(g)的吸附效果与吸附位点数量、吸附能、键长和电荷转移密切相关。纯CeO_(2)表面的吸附主要为化学吸附,吸附能绝对值大于−4.22 eV,电荷转移量为(−0.19)−(−0.31)e,As_(2)O_(3)得到电荷带负电,起表面受主作用,因此吸附量较小。FeCeO(110)表面新增Fe顶位和Bridge-2桥位两个吸附位,其中,Fe顶位为化学吸附,Fe掺杂改变了FeCeO表面电子分布和晶格结构,但并未改变As_(2)O_(3)与FeCeO之间的电荷转移方向,因此,As_(2)O_(3)仍呈负离子形式吸附。LaCeO(110)表面新增了三个吸附位:La顶位、Bridge-3桥位和Hollow-2空位,La掺杂改变了As_(2)O_(3)与LaCeO之间的电荷转移方向,使得As_(2)O_(3)失电子呈正离子吸附,起表面施主作用,因此,吸附能力增强。无O_(2)环境下,单一O缺陷LaCeO(110)表面吸附能力低于完整LaCeO表面;有O_(2)环境下,O缺陷有利于As_(2)O_(3)的吸附。 展开更多
关键词 密度泛函理论 二氧化铈 Fe、La掺杂 As_(2)o_(3)吸附 o缺陷
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F2O模式在农村电子商务中的应用研究——基于4R营销理论
2
作者 张靖维 《电子商务评论》 2024年第4期202-207,共6页
近年来,在相关政策的加持下,我国农村电子商务取得了前所未有的发展。然而,受农业生产环境、技术条件、基础设施等限制,农村电子商务的发展仍然面临一些困境。加上经历了网络泡沫的寒冬,电子商务现已进入理性时代,缺乏创新的传统电商模... 近年来,在相关政策的加持下,我国农村电子商务取得了前所未有的发展。然而,受农业生产环境、技术条件、基础设施等限制,农村电子商务的发展仍然面临一些困境。加上经历了网络泡沫的寒冬,电子商务现已进入理性时代,缺乏创新的传统电商模式已不能满足消费者需求,将面临被淘汰的境遇。因此,农村电子商务需要寻求新的商业模式和营销模式。F2O (Focus to online)是一种新兴的将焦点事件与电子商务结合的电商模式,对于解决农村电子商务发展困境具有启发性作用。基于此,本文结合4R营销理论从关联策略、反应策略、关系策略、回报策略探讨了F2O模式在农村电子商务中的应用。In recent years, with the support of relevant policies, rural e-commerce in our country has achieved unprecedented development. However, due to the limitations of agricultural production environment, technical conditions, and infrastructure, the development of rural e-commerce still faces some difficulties. Coupled with the cold winter of the Internet bubble, e-commerce has entered the rational era, and the traditional e-commerce model that lacks innovation can no longer meet the needs of consumers and will face the situation of being eliminated. Therefore, rural e-commerce needs to seek new business models and marketing models. F2O (Focus to online) is an emerging e-commerce model that combines focus events with e-commerce, which is enlightening to solve the dilemma of rural e-commerce development. Based on this, this paper discusses the application of F2O model in rural e-commerce from the relevancy strategy, reaction strategy, relation strategy and reward strategy combined with 4R marketing theory. 展开更多
关键词 农村电子商务 4R营销理论 F2o模式
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O与O_2在Au团簇上吸附的密度泛函理论研究 被引量:5
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作者 郭晓伟 滕波涛 +3 位作者 袁金焕 赵云 赵越 刘莎 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1068-1074,共7页
采用基于密度泛函理论(DFT)的Dmol3程序系统研究了O原子与O2在Au19与Au20团簇上的吸附反应行为.结果表明:O在Au19团簇顶端洞位上的吸附较Au20强;在侧桥位吸附强度相近.O与O2在带负电Au团簇上吸附较强,在正电团簇吸附较弱.从O―O键长看,... 采用基于密度泛函理论(DFT)的Dmol3程序系统研究了O原子与O2在Au19与Au20团簇上的吸附反应行为.结果表明:O在Au19团簇顶端洞位上的吸附较Au20强;在侧桥位吸附强度相近.O与O2在带负电Au团簇上吸附较强,在正电团簇吸附较弱.从O―O键长看,当金团簇带负电时,O―O键长较长,中性团簇次之,正电团簇中O―O键长较短,因而O2活化程度依次减弱.电荷布居分析表明,Au团簇带负电时,O与O2得电子数较中性团簇多,而团簇带正电时,得电子数较少.差分电荷密度(CDD)表明,O2与Au团簇作用时,金团簇失电子,O2的π*轨道得电子,使O―O键活化.O2在Au-19团簇上解离反应活化能为1.33eV,较中性团簇低0.53eV;而在Au+19上活化能为2.27eV,较中性团簇高0.41eV,这与O2在不同电性Au19团簇O―O键活化规律相一致. 展开更多
关键词 oo2 吸附 反应 Au团簇 密度泛函理论
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CO和CH_3O在Cu_2O(111)表面吸附特性及共吸附的理论研究 被引量:6
4
作者 章日光 郑华艳 +1 位作者 王宝俊 李忠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期1246-1251,共6页
基于密度泛函理论,采用广义梯度近似方法结合周期平板模型,对Cu2O(111)非极性表面上CO和CH3O的吸附和共吸附进行了系统的研究.计算了CO以4种吸附模式和CH3O以O端在Cu2O(111)表面上的吸附,通过对不同吸附位置的吸附能、几何构型参数和Mul... 基于密度泛函理论,采用广义梯度近似方法结合周期平板模型,对Cu2O(111)非极性表面上CO和CH3O的吸附和共吸附进行了系统的研究.计算了CO以4种吸附模式和CH3O以O端在Cu2O(111)表面上的吸附,通过对不同吸附位置的吸附能、几何构型参数和Mulliken电荷的计算和比较发现,Cu2O(111)表面上配位未饱和铜离子(CuCUS)为CO的活性吸附位;配位饱和铜离子(CuCSA)为CH3O的活性吸附位.CO和CH3O吸附于Cu2O(111)表面后,表面弛豫现象明显改善.CO和CH3O与Cu2O(111)表面能够形成共吸附体系,CO和CH3O之间的相互作用力达到75.89 kJ/mol,为典型的化学作用,有助于促进CO和CH3O反应形成表面物种CH3OCO,计算结果与实验事实一致. 展开更多
关键词 Co CH3o Cu2o(111)表面 吸附 密度泛函理论
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周期性密度泛函理论研究NO在Cu_2O(111)表面上的吸附 被引量:11
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作者 孙宝珍 陈文凯 +3 位作者 刘书红 曹梅娟 陆春海 许莹 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第7期1215-1221,共7页
运用广义梯度密度泛函理论(GGA)的PBE方法结合周期平板模型,在DND基组下,研究了NO以N端和O端两种吸附取向在Cu2O(111)非极性表面上的吸附。通过对不同吸附位置的吸附能和几何构型参数的计算和比较发现:表面上配位不饱和的铜离子(CuCUS)... 运用广义梯度密度泛函理论(GGA)的PBE方法结合周期平板模型,在DND基组下,研究了NO以N端和O端两种吸附取向在Cu2O(111)非极性表面上的吸附。通过对不同吸附位置的吸附能和几何构型参数的计算和比较发现:表面上配位不饱和的铜离子(CuCUS)为活性吸附位;NO的N端吸附比O端吸附更为有利,N端吸附时吸附能可达到113.5kJ·mol-1,而O端情况下只有39.7kJ·mol-1;NO倾斜吸附在Cu2O(111)表面上,O端吸附时倾斜度更大。在两种吸附取向情况下,N-O键的伸缩振动频率都发生了较大的红移,N端吸附情况下红移150cm-1,O端时红移330cm-1。前线轨道分析表明,Cu与NO间的吸附作用主要是Cu的d轨道和NO的π*轨道间的相互作用。表面弛豫的计算表明,Cu2O(111)面的弛豫对O端吸附方式产生较大影响,考虑表面弛豫时O端吸附为很弱的化学吸附(吸附能为39.7kJ·mol-1),而没有考虑弛豫时吸附能为60.5kJ·mol-1。 展开更多
关键词 密度泛函理论 周期平板模型 No 吸附 Cu2o(111)非极性表面
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NO双分子在Cu_2O(111)面吸附与解离的理论研究 被引量:11
6
作者 孙宝珍 陈文凯 徐香兰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1126-1131,共6页
采用广义梯度密度泛函理论结合周期平板模型方法,在DNP基组下,研究了NO双分子在三重态和单重态两种电子组态下在Cu2O(111)完整表面的吸附情况.考虑了Cu+(NO)(NO)、Cu+(NO)(ON)及Cu+(ON)(ON)这三种构型,计算了它们的吸附能和Mulliken电荷... 采用广义梯度密度泛函理论结合周期平板模型方法,在DNP基组下,研究了NO双分子在三重态和单重态两种电子组态下在Cu2O(111)完整表面的吸附情况.考虑了Cu+(NO)(NO)、Cu+(NO)(ON)及Cu+(ON)(ON)这三种构型,计算了它们的吸附能和Mulliken电荷,分析并预测了吸附后可能产生的物种.结果表明,当两个NO分子都以O端吸附在Cu2O(111)表面时即Cu+(ON)(ON)构型,N—N键长很短,只有124.4pm,吸附的两个NO分子形成了二聚体形式,这种吸附构型有利于进一步离解产生N2或N2O并形成Cu-O表面物种. 展开更多
关键词 密度泛函理论 周期平板模型 No Cu2o(111) 吸附 二聚体 离解
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CCl_2与CH_2O插入反应机理及热力学与动力学特性的理论研究 被引量:10
7
作者 李志锋 吕玲玲 康敬万 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1019-1026,共8页
采用密度泛函B3LYP/6-311G*和高级电子相关耦合簇[CCSD(T)/6-311G*]方法计算研究了CCl2与CH2O的插入反应机理,全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证.研究结果表明:反应(1)是... 采用密度泛函B3LYP/6-311G*和高级电子相关耦合簇[CCSD(T)/6-311G*]方法计算研究了CCl2与CH2O的插入反应机理,全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证.研究结果表明:反应(1)是单重态二氯卡宾与甲醛插入反应的主反应通道.该反应由两步组成:(i)两反应物首先经一无能垒的放热反应,放出9.73kJ·mol-1的热量,生成一中间体IM1,(ii)中间体IM1经一过渡态TS1,发生H的转移,生成产物P1,其势垒为47.32kJ·mol-1.用RRKM-TST理论计算了300~1900K温度范围内反应(1)的压力效应.用经Wigner校正的Eyring过渡态理论研究了不同温度下该反应的热力学和动力学性质.从热力学和动力学角度综合分析,在高压限101325Pa下,该反应进行的适宜温度范围为400~1800K,如此,反应既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率. 展开更多
关键词 CCl2 CH2o 插入反应 密度泛函理论 热力学与动力学性质
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CH_3S与O_2气相反应机理的理论研究 被引量:6
8
作者 王少坤 张庆竹 +1 位作者 曹成波 顾月姝 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期432-437,共6页
在G3(MP2 )水平上 ,通过对CH3 S与O2 反应势能面 (PES)上关键驻点的能量计算 ,共找到 4种中间体 ,9个过渡态 ,6种产物通道 ,并对这些气相反应机理进行了讨论 ,同时应用TST RRKM理论对主要反应的速率进行计算 .结果表明 :CH3 S与O2 反应... 在G3(MP2 )水平上 ,通过对CH3 S与O2 反应势能面 (PES)上关键驻点的能量计算 ,共找到 4种中间体 ,9个过渡态 ,6种产物通道 ,并对这些气相反应机理进行了讨论 ,同时应用TST RRKM理论对主要反应的速率进行计算 .结果表明 :CH3 S与O2 反应在低温下以生成CH3 SOO为主 ,并与实验结果吻合 ;在中高温下以加成消去和抽提反应为主 ,分别生成CH3 +SO2 和CH2 S +HO2 ,其它产物较少 . 展开更多
关键词 CH3S o2 气相反应 从头算方法 甲基硫自由基 TST-RRKM理论 反应机理
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Orem自护理论消除帕金森退化反应的应用前景 被引量:10
9
作者 李连红 曲晓彤 尹安春 《医学与哲学(B)》 2014年第8期62-63,83,共3页
由于帕金森的发病率逐年上升,并对患者生理、心理、社会等方面造成影响,本文对国内外Orem自护理论消除退化反应的相关文献以及在帕金森疾病中的应用前景进行报道。使用检索电子数据库以及查阅期刊文献。结果发现随着疾病的进展,帕金森... 由于帕金森的发病率逐年上升,并对患者生理、心理、社会等方面造成影响,本文对国内外Orem自护理论消除退化反应的相关文献以及在帕金森疾病中的应用前景进行报道。使用检索电子数据库以及查阅期刊文献。结果发现随着疾病的进展,帕金森会诱发机体一系列的退化反应,这严重影响了患者的生理、心理以及生活质量。大量文献报道了Orem自护理论在消除高血压、糖尿病等慢性疾病退化反应中的应用,但很少文献提及Orem自护理论在消除帕金森退化反应中的应用。笔者认为Orem自护理论有望在消除帕金森退化反应中应用。 展开更多
关键词 o rem自护理论 帕金森 退化反应
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N—O键解离焓的密度泛函理论研究 被引量:4
10
作者 郑文锐 徐菁利 熊瑞 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第9期2535-2542,共8页
在高精度计算方法G3和G3B3的基础上,比较了密度泛函理论(DFT)十几种方法对N—O键解离焓(BDE)相对于实验值的计算精度,发现用B3P86方法计算15种化合物N—O键的BDE,均方根误差最小,仅为6.36kJ·mol-1,计算值与实验值的线性相关系数为0... 在高精度计算方法G3和G3B3的基础上,比较了密度泛函理论(DFT)十几种方法对N—O键解离焓(BDE)相对于实验值的计算精度,发现用B3P86方法计算15种化合物N—O键的BDE,均方根误差最小,仅为6.36kJ·mol-1,计算值与实验值的线性相关系数为0.991.在此基础上,用该方法分别计算了非芳香化合物及芳香化合物的N—O键BDE.通过自然键轨道分析,发现部分N—O键的BDE与N—O键的键长、原子电荷密度及键级之间存在定量关系.此外,在B3P86方法的基础上预测了几种典型的杂环芳香化合物N—O键BDE值. 展开更多
关键词 密度泛函理论 键解离焓 自然键轨道分析 N—o
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FeO^+催化N_2O与CO反应的密度泛函理论研究 被引量:2
11
作者 高兰德 张建辉 +1 位作者 冷艳丽 王永成 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期749-753,共5页
本文采用密度泛函理论DFT-B3LYP方法6-311+G(2d)的基组,计算研究了气相中六重态和四重态FeO+离子催化N2O和CO生成N2和CO2反应的微观机理,通过计算两种重态金属离子亲氧性(OA),从热力学方面说明了主题反应的可行性.分析反应过程的热力学... 本文采用密度泛函理论DFT-B3LYP方法6-311+G(2d)的基组,计算研究了气相中六重态和四重态FeO+离子催化N2O和CO生成N2和CO2反应的微观机理,通过计算两种重态金属离子亲氧性(OA),从热力学方面说明了主题反应的可行性.分析反应过程的热力学性质和动力学因素得到FeO+与N2O复合生成反应复合物,之后继续与CO复合成中间体是能量有利反应路径,所得结果与实验观测相符. 展开更多
关键词 Feo^+ N2o和Co 反应机理 密度泛函理论
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H_2O_2异构化反应的密度泛函理论研究 被引量:1
12
作者 杨迎春 徐永福 +2 位作者 胡非 张丽 叶芝祥 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期224-227,共4页
采用量子化学中的密度泛函理论B3LYP方法,在6-311++G(3df,2pd)水平上,全优化得到了H2O2线型和分叉型两种异构体的平衡结构.对可能发生的分子内原子迁移过程异构化的过渡态进行了考察,并采用内禀反应坐标(IRC)加以证实.计算结果表明,从... 采用量子化学中的密度泛函理论B3LYP方法,在6-311++G(3df,2pd)水平上,全优化得到了H2O2线型和分叉型两种异构体的平衡结构.对可能发生的分子内原子迁移过程异构化的过渡态进行了考察,并采用内禀反应坐标(IRC)加以证实.计算结果表明,从能量角度看,线型的HOOH为稳定构型.热力学和动力学计算表明,分子内的原子转移需要较高的活化能,并且速度很慢. 展开更多
关键词 H2o2 异构化 密度泛函理论 过渡态理论
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Keggin型杂多阴离子α-[AlW_9Mo_3O_(40)]^(5-)电子性质的密度泛函理论研究 被引量:6
13
作者 孙秀云 谭克 +3 位作者 颜力楷 冯静东 关威 苏忠民 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期56-60,共5页
 采用量子化学密度泛函理论(DFT)方法研究Keggin型杂多阴离子α-[AlW9Mo3O40]5-的电子性质.计算结果表明:α-[AlW9Mo3O40]5-的最高占有轨道(HOMO)主要分布在桥氧原子(Ob)上,由Ob原子的p轨道构成,而最低空轨道(LUMO)则集中在Mo原子和Ob...  采用量子化学密度泛函理论(DFT)方法研究Keggin型杂多阴离子α-[AlW9Mo3O40]5-的电子性质.计算结果表明:α-[AlW9Mo3O40]5-的最高占有轨道(HOMO)主要分布在桥氧原子(Ob)上,由Ob原子的p轨道构成,而最低空轨道(LUMO)则集中在Mo原子和Ob原子上,由Mo原子的d轨道和Ob原子的p轨道构成,两者具有反键作用;预测在发生第一次氧化还原反应时,主要是Mo原子得电子被还原;Al原子、W原子和Mo原子都从邻近的O原子上得到电子,负电荷离域在整个阴离子簇的O原子上,并且W桥氧为亲核反应活性中心;W桥氧为碱性最强部位,易于发生亲核反应,这与电荷分析得到的结论一致. 展开更多
关键词 α-[AlW9Mo3o40]^5- 杂多阴离子 密度泛函理论 电子性质
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煤炭燃烧过程中N_2O消除反应机理的密度泛函理论研究(英文) 被引量:3
14
作者 周素芹 谷亚昕 固旭 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1202-1206,共5页
用密度泛函理论B3LYP方法对煤炭燃烧过程中N2O的消除反应进行研究。选用6-311++G**和aug-cc-pVTZ基组,优化了反应通道上反应物、过渡态和产物的几何构型。预测了它们的热力学性质(总能量、焓、熵和吉布斯自由能)及其随温度的变化... 用密度泛函理论B3LYP方法对煤炭燃烧过程中N2O的消除反应进行研究。选用6-311++G**和aug-cc-pVTZ基组,优化了反应通道上反应物、过渡态和产物的几何构型。预测了它们的热力学性质(总能量、焓、熵和吉布斯自由能)及其随温度的变化。预测N2O+CO反应的活化能为200kJ·mol-1,与实验值193±8kJ·mol-1较一致。计算了500-1800K温度范围的反应速率常数。在N2O的分解中,N2O与H和CN自由基的反应为动力学优先进行的反应,其活化能为50-55kJ·mol-1。在B3LYP/aug-cc-pVTZ level水平下,N2O+CN反应是热力学最有利的自发反应,其吉布斯自由能变化为-407kJ·mol-1。 展开更多
关键词 N2o消除反应 煤炭燃烧 反应机理 密度泛函理论 过渡态
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密度泛函理论研究NO在CuCr_2O_4(100)表面的吸附 被引量:2
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作者 徐香兰 陈文凯 +2 位作者 王霞 陆春海 李奕 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第8期1375-1381,共7页
运用密度泛函理论研究了NO在CuCr2O4(100)表面4个可能吸附位的顶位吸附。结果表明:表面铜(Cu)和铬(Cr)为活性吸附位,吸附能分别为98.1kJ·mol-1和92.9kJ·mol-1。对活性吸附位Cu位和Cr位考虑了NO以N端和O端2种吸附取向的吸附,发... 运用密度泛函理论研究了NO在CuCr2O4(100)表面4个可能吸附位的顶位吸附。结果表明:表面铜(Cu)和铬(Cr)为活性吸附位,吸附能分别为98.1kJ·mol-1和92.9kJ·mol-1。对活性吸附位Cu位和Cr位考虑了NO以N端和O端2种吸附取向的吸附,发现N端吸附比O端吸附更为有利,O端吸附为简单的物理吸附。在2种吸附取向情况下,N-O键的伸缩振动频率都发生了红移。Mulliken布居分析表明,N端吸附时NO分子失去电子;对NO吸附前后的态密度分析可知,对Cu位和Cr位N端吸附NO的2π轨道得到电子。本文并进一步讨论了NO分子在CuCr2O4(100)表面Cu位和Cr位的成键机理。 展开更多
关键词 密度泛函理论 No 吸附 尖晶石型氧化物CuCr2o4 (100)表面
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O(^1D)与CF2HCl反应的理论研究 被引量:3
16
作者 李明 申伟 唐典勇 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期1251-1255,共5页
用量子化学密度泛函理论 (DFT)和G3B3方法 ,对O (1D)与CF2 HCl的反应进行了研究 .在B3LYP/6 3 11+G (d) ,B3LYP/6 3 11+G(2df ,2pd)和G3B3计算水平上 ,优化了反应势能面上各驻点的几何结构 ,通过内禀反应坐标 (IRC)计算和振动分析 ,对... 用量子化学密度泛函理论 (DFT)和G3B3方法 ,对O (1D)与CF2 HCl的反应进行了研究 .在B3LYP/6 3 11+G (d) ,B3LYP/6 3 11+G(2df ,2pd)和G3B3计算水平上 ,优化了反应势能面上各驻点的几何结构 ,通过内禀反应坐标 (IRC)计算和振动分析 ,对反应过渡态进行了确认 。 展开更多
关键词 o(^1D) CF2HCl 反应机理 理论研究 量子化学 密度泛函理论 反应势能 大气 臭氧层
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HNO与O自由基反应的密度泛函理论研究 被引量:1
17
作者 黄玉成 居学海 +1 位作者 邱玲 肖鹤鸣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第11期1962-1966,共5页
用密度泛函理论(DFT)和从头算方法,对HNO与O自由基反应进行了研究。在(U)B3LYP/6-311G和(U)B3LYP/aug-cc-pVTZ水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态及产物)的几何构型。在(U)QCISD/aug-cc-pVTZ水平下计算了各物种的单点... 用密度泛函理论(DFT)和从头算方法,对HNO与O自由基反应进行了研究。在(U)B3LYP/6-311G和(U)B3LYP/aug-cc-pVTZ水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态及产物)的几何构型。在(U)QCISD/aug-cc-pVTZ水平下计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正。研究结果表明,HNO与O自由基反应过程中存在O→N、O→O和O→H进攻的竞争机制,且存在着多条反应通道。采用过渡态理论计算了600~2000K温度范围内3条慢反应通道的速率常数。求得lnk和1/T之间的线性关系。3种通道的阿累尼乌斯指前因子分别为1.469×1010、1.22×1010(1.06×1010)和2.26×1013。 展开更多
关键词 密度泛函理论 HNo+o 反应通道 反应速率
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C_6H_5O─H…X分子间氢键的理论研究 被引量:3
18
作者 陈自然 何展荣 张宇红 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2013年第3期435-439,共5页
在B3LYP/6-311++G(3df,2p)理论水平上,对C6H5O─H…X(X=H2O、HCOH、CH3COCH3、NH3、CH2NH、HCN)氢键体系进行几何结构优化与振动频率计算,利用计算所得的稳定构型,在相同基组水平上进行自然键轨道(NBO)分析,同时应用AIM 2000程序计算6... 在B3LYP/6-311++G(3df,2p)理论水平上,对C6H5O─H…X(X=H2O、HCOH、CH3COCH3、NH3、CH2NH、HCN)氢键体系进行几何结构优化与振动频率计算,利用计算所得的稳定构型,在相同基组水平上进行自然键轨道(NBO)分析,同时应用AIM 2000程序计算6个复合物中氢键临界点的拓扑参数.结果表明,C6H5O─H…X体系存在较强的O─H…O与O─H…N氢键,氢键的形成使H─O伸缩振动频率明显红移.氢键相互作用的稳定化能主要来源于O、N原子的孤对电子和电子受体C6H5OH中参与形成氢键的O─H反键轨道相互作用.AIM分析得到C6H5O─H…X复合物中氢键相互作用以静电作用占主导地位. 展开更多
关键词 C6H5o─H…X体系 氢键 密度泛函理论 NBo AIM
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O_3分子在CuO(110)面吸附的密度泛函理论研究 被引量:1
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作者 覃吴 李欣 +1 位作者 孟祥丽 强亮生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第1期164-169,共6页
应用密度泛函理论研究了O3分子在2×1CuO(110)面(S1)和掺杂一个Fe原子的2×1CuO(110)面(S2)的吸附过程和电子特性.计算结果表明,O3分子与表面S1和S2有很强的相互作用,O3分子在表面吸附反应的活化能和反应能均为负值,反应很容易... 应用密度泛函理论研究了O3分子在2×1CuO(110)面(S1)和掺杂一个Fe原子的2×1CuO(110)面(S2)的吸附过程和电子特性.计算结果表明,O3分子与表面S1和S2有很强的相互作用,O3分子在表面吸附反应的活化能和反应能均为负值,反应很容易进行.态密度和电荷密度分析结果进一步证实了O3分子在S1上吸附是桥位化学吸附,形成表面臭氧化物,在S2上吸附分解为1个被吸附的表面氧原子和1个自由氧分子.电子特性分析表明,O3分子与S1和S2相互作用的本质是O3分子的价轨道2p与CuO(110)表面杂化轨道的相互作用. 展开更多
关键词 o3 Cuo(110)面 表面吸附 密度泛函理论
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C_3O_2分子结构和光谱的密度泛函理论研究 被引量:2
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作者 陈文凯 杨迎春 +1 位作者 陆春海 许娇 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期294-298,共5页
使用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)和B3LYP/6-311G(2d)水平上,研究了C_3O_2分子的可能几何构型,并在6-31G(d)水平上计算了其中2种总能量最小的构型的振动频率,同时与实验观察值进行了比较, 计算结果当C_3O_2分子具有C2v对称性的W... 使用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)和B3LYP/6-311G(2d)水平上,研究了C_3O_2分子的可能几何构型,并在6-31G(d)水平上计算了其中2种总能量最小的构型的振动频率,同时与实验观察值进行了比较, 计算结果当C_3O_2分子具有C2v对称性的W型弯曲结构(键角C-C-C和C-C-O分别为162.3°和178.8°)时,振动频率的计算值和实验观察值非常吻合。 展开更多
关键词 密度泛函理论 C3o2 量子化学 振动光谱 分子结构
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