射流式O2（^1△）发生器射流破断长度测量

实验研究了甘油 -水溶液通过用不同加工方法和不同喷管长度 /直径比的喷管形成射流的破断长度。射流的行为与喷管内是层流还是湍流的流动状态关系极大。当射流速度比较大时 ,喷管的缺陷如进口出口的毛刺和流道壁的粗糙度是诱发湍流使射流破断的主要原因。这些结果对化学氧碘激光的射流式 O2 ( 1Δ)发生器的喷管设计和制造提供了有价值的参考。

列管型射流式O_（2）(^(1)△)发生器的COIL出光研究

采用列管型射流式 O2 ( 1Δ)发生器在 COIL装置上做了一系列出光实验 ,对该发生器的性能、参数及相关技术等做了实验研究。实验获得化学效率最高达 2 2 .2 %。

电激励O2（^1△g）发生器的理论模拟研究

建立了基于分子反应动力学的氧等离子体化学反应模型,该模型包括了电子与氧分子,以及氧原子与氧分子的碰撞反应过程。利用反应动力学理论计算并讨论了电激励O2(1△)发生器的放电参数,发现电子能量应小于2.5eV。电子浓度对O2(1△)产率的影响不大,当放电压力与气体线流速一定时,存在最佳的电子平均能量。

O_(2)(^(1)△)发生器溶液预混及反应换热系统设计

通过采用离心泵与换热器进行的换热系统设计 ,缩短了溶液预混时间 ,增强了 O2 ( 1Δ)发生器的反应换热效率 ,同时使发生器在反应中具备了动态传质性能 ,改善了氧碘化学激光器的输出功率。

方列管型射流式O_2(~1Δ)发生器的COIL出光研究

方列管型射流式 O2 ( 1 Δ)发生器是一种新型高效的氧碘化学激光器 ( COIL)化学能源供给装置。描述了采用该发生器在 COIL上所做的一系列出光实验 ,这些实验着重于考察该发生器的性能参数及相应的 COIL化学效率。结果在 Cl2 流量为 0 .2 5mol/ s、无冷阱、稳定腔条件下获得化学效率高达2 6%。

DMF—H2O缔合体系的^1H NMR研究

DMF水溶液是一种生物分子水溶液的简单生化模型 .测量了DMF H2 O体系不同温度下全浓度范围的1HNMR数据 ,对体系中的缔合情况进行了讨论 ,基于H2 O ,H2 O·DMF ,(H2 O) 2 和 (DMF) 2 ·H2 O的缔合平衡建立了化学缔合模型 ,采用最小二乘法拟合实验数据 ,联合遗传算法和Levenberg Marquardt算法对模型参数进行全局寻优求解得不同温度的缔合平衡常数K ,再根据不同温度的K求得缔合平衡的ΔH和ΔS .为了更好地理解DMF水溶液中分子间的相互作用 ,还测量了 2 98K下DMF CCl4和DMF BuOH体系全浓度范围的1HNMR数据作为比较 ,结合NMR的基本原理对各DMF溶液体系1HNMR的实验现象进行了分析和解释 ,认为水溶液的特殊结构、氢键和DMF酰胺基的共轭体系是影响DMF H2

O（^1D）与CF2HCl反应的理论研究

用量子化学密度泛函理论 (DFT)和G3B3方法 ,对O (1D)与CF2 HCl的反应进行了研究 .在B3LYP/6 3 11+G (d) ,B3LYP/6 3 11+G(2df ,2pd)和G3B3计算水平上 ,优化了反应势能面上各驻点的几何结构 ,通过内禀反应坐标 (IRC)计算和振动分析 ,对反应过渡态进行了确认 。

Au^+(~1S,~3D)与N_2O(~1∑^+)反应机理的理论研究

采用密度泛函B3LYP方法,O和N用6-311+G*基组,Au+用赝势基组(8s7p6d)/[6s5p3d],研究了Au+(~1S,~3D)离子和N2O(~1∑^+)分子的反应机理.报道了在基态单重态和激发三重态势能面上各反应物、中间体和过渡态的构型特征及能量.结果表明,两个主反应通道Au+(1S)+N_2O(~1∑^+)→1NA-Complex-1→1NA-TS1→1NA-Complex-2→1NA-Crossing→[3OAuNN]+和Au+(1S)+N2O(~1∑^+)→1NB-Complex→1NB-Crossing→[AuNN(1∑+)]++O(3P)都需经过反应交叉势能面,出现“系间窜越”.用内禀坐标单点计算垂直激发态的方法确定了势能面交叉点,并用含时密度泛函TD-B3LYP方法进一步探讨了自旋翻转机理.

^(188)W-^(188)Re发生器的制备和质量控制

为了优化188W-188Re发生器的制备工艺,对188W-188Re发生器的制备及质量控制进行了研究,并测定 了188W在Al2O3上的吸附容量。结果表明:发生器淋洗效率大于85％,188W漏穿率小于10-6,188Re放射性核 纯度大于99.90％,放化纯度大于99％,洗脱液细菌、细菌内毒素含量合格。

外源~1O_2 和·OH及其清除剂对烟草愈伤组织交替途径发生与运行的影响(英文)

外源1 O2 和·OH处理继代培养 1 4d的烟草愈伤组织 2 4h后 ,愈伤组织内的交替途径的实际运行显著上升 ,但对交替途径容量影响不大 ;而经·OH处理后的愈伤组织交替途径容量和实际运行均明显地受到抑制 ,但交替途径的实际运行对·OH更加敏感。活性氧产生系统中加入相关清除剂进行实验 ,得到与此相对应的结果 :1 O2 的清除剂His处理能明显地降低或抑制1 O2 所增加的交替途径实际运行量 ,但对交替途径容量则几乎均无影响 ,而用·OH的清除剂DMSO和MAN分别处理愈伤组织后 ,DMSO和MAN均能解除·OH对交替途径容量和实际运行的抑制。这些结果表明 ,1 O2 诱导烟草愈伤组织交替途径的实际运行 ,但对其容量的作用不大 ,而·OH则明显地抑制交替途径容量和实际运行。推测1 O2

理论研究气相中NH_4^+(H_2O)_n(n=1~6)簇合物的结构特征

利用密度泛函理论中B3LYP方法,6-31G(d,p)基组对NH4+(H2O)n(n=1~6)簇合物进行几何优化,得到了稳定结构.本论文分析了NH4+(H2O)n(n=1~6)簇合物的稳定结构,发现NH4+与H2O以线性氢键结合成的簇合物结构最稳定,其次是二叉结构,再次是三叉结构.

CF_2ClBr与O(~1D)反应机理的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法在6-311++G(d,p)水平下研究了CF2ClBr与O(1D)反应的机理,并在QCISD(T)/6-311++G(d,p)/B3LYP/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能校正.结果表明,该反应存在6种可能的反应途径,是一个多步反应过程,研究中共找到了6个过渡态和10个中间体,并通过振动分析加以确认.从能量上看,反应物的能量最高,而反应中的其它各驻点的能量都有所降低,是一个放热过程,所以该反应容易进行,其中生成产物CF2O(BrCl)的通道放热最多,势垒也不高,故在反应过程中具有最大的优势.该过程中有非常稳定的物质CF2O、1M2tran和1M2cis生成,这一点与实验研究相一致.

1-丁烯低聚反应SO42--ZrO2/γ-Al2O3催化剂的研究

通过浸渍法制备SO4^2-ZrO2/γ-Al2O3催化剂,用于催化1-丁烯低聚反应,考察了活性组分的负载量对催化剂酸性影响及对1-丁烯低聚反应性能的影响。SO4^2-负载量为2.10 mmol/g (γ-Al2O3)、Zr负载量为0.49 mmol/g,500℃焙烧的SO4^2-ZrO2/γ-Al2O3催化剂,1-丁烯转化率可达到92%,产物以二聚体为主,选择性为78.26%,三聚体选择性为21.33%。SO4^2-与Zr的物质的量之比在2~4之间, 1-丁烯转化率高。并采用孔隙比表面积分析仪、NH3-TPD对催化剂进行表征。结果表明SO4^2-、Zr与γ-Al2O3的相互作用对酸性有一定影响,在一定的酸量、适量的弱酸中心和较强酸中心相互作用下,有良好的催化活性和选择性。

离子色谱法在饮用水安全保障预警检测体系中的应用饮用水中F^-,ClO_2^-,ClO_3^-,Cl^-,BrO_3^-,Br^-,NO_2^-,NO_3^-,SO_4^(2-),H_2PO_4^-十种离子的同时测定

建立了用离子色谱法同时测定水中F-,BrO-3 ,Br-,ClO-2 ,Cl-,ClO-3 ,NO-2 ,NO-3 ,SO2 -4,H2 PO-4十种离子的方法 ,方法的检出限低、灵敏度高、线性范围广、抗干扰强、操作简便 ,可快速同时测定不同数量级浓度的离子 ,有效地满足饮用水安全保障预警体系中对源水。

SO_4^(2-)/Fe_2O_3型固体超强酸催化合成苹果酯-B

以自制固体超强酸SO_4^(2-)/Fe_2O_3催化乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇合成苹果酯-B。结果表明:SO_4^(2-)/Fe_2O_3是催化合成苹果酯-B的良好催化剂,最佳反应条件为:物料比n1(1,2-丙二醇)∶n2(乙酰乙酸乙酯)为1.5∶1,催化剂用量1.5%,带水剂苯60ml,反应时间2.0h,收率为79.4%。产物的结构经折光率和红外光谱得到证实。

2-取代亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷类化合物的合成及抗菌活性

目的为了寻找高效、低毒的农用杀菌剂,用超声波法合成新型的2-取代亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷类化合物。方法以CS2、NH2NH2·H2O、BrCH2CH2Br为原料,在超声波辐射下合成中间体1,3-二硫杂环戊烷,然后再和取代芳香醛缩合得到3种未见文献报道的新化合物。结果总收率在60%以上。结构经IR,MS,1HNMR和元素分析所确证。结论该类化合物合成方法简单。初步的生物活性实验表明,这3种化合物对大肠杆菌、肺炎克雷伯氏菌、草绿色链球菌等有较好的抑杀作用。

DFT对Rb^+水合团簇及其相关性质的分析

运用密度泛函理论(DFT)在ωB97XD/gen(O、H元素Aug-cc-PVDZ;Rb元素Lanl2DZ)基组水平上研究了[Rb(H2O)n]^+(n=1~12)水合团簇的结构和光谱学性质。研究结果表明,通过分析气相和液相中的稳定能以及水合团簇可知,稳定构型出现在8配位的团簇中。第一配位层水分子数为8时形成Rb^+第一近似饱和水合层。此外,拉曼光谱显示[Rb(H2O)n]^+(n=1~12)水合团簇中O-H伸缩振动峰随着水分子数增加发生移动和加宽,Rb^+发生水合时,O-H对称和非对称伸缩振动发生红移,随着水合数的增多,频率蓝移。此外,文中对拉曼光谱中O-H振动的频率位置结合团簇结构进行了说明。

单原子Co-C-N催化过一硫酸盐降解金橙Ⅱ

采用模板蚀刻法合成单原子Co-C-N催化剂并催化过一硫酸盐(PMS)降解偶氮染料金橙Ⅱ(AO7).考察了催化剂投加量、PMS浓度、pH值和染料废水中常见的Cl-对Co-C-N/PMS体系去除AO7的影响,探讨了体系的反应机理,分析了矿化能力和催化剂重复利用性能.结果表明,在Co-C-N/PMS体系中,反应随着催化剂投加量和PMS浓度的升高而加快,pH=3.0~9.0的范围内均能有效去除AO7.中性条件下,当Co-C-N投加量50mg/L、PMS浓度1.0mmol/L、AO7浓度0.05mmol/L时,AO7可在10min内被完全去除.非均相体系活化产生的SO4^·-是降解AO7的主要活性物种,基于C基诱导PMS产生的1O2也通过非自由基体系参与了降解反应,反应主要发生在催化剂表面.Co-C-N/PMS体系对AO7具有优良的去除能力和矿化效果.相较于单独Co-C-N吸附AO7过程,Co-C-N/PMS体系在提高反应速率的同时极大提升了催化剂的重复利用性能.

A robust photocatalyst for ~1O_(2-)mediated oxidation of cyclopentadiene based on silica-supported platinum (II) terpyridyl complex

The oxo-functionalization of hydrocarbons is themost important type of reaction in organic chemical productions. Among various oxidizing reagents, more andmore studies have focused on the employment of molecular oxygen as oxidizing species in order to realize innovative and economically advantageous process, and at thesame time, move toward a “sustainable chemistry”.